過(guò)渡金屬催化劑的合成及其催化應(yīng)用.pdf

1、在有機(jī)合成中，碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)已成為一個(gè)重要的化學(xué)反應(yīng)手段，它被廣泛的應(yīng)用到天然產(chǎn)物的合成、藥物的合成以及其它許多有用材料的合成中。Heck偶聯(lián)反應(yīng)自上世紀(jì)70年代初被發(fā)現(xiàn)以來(lái)，已經(jīng)成為烯烴衍生物與鹵代芳香烴發(fā)生反應(yīng)的一個(gè)重要的方法。此反應(yīng)需要溫和的反應(yīng)條件，并可以與具有各種各樣功能基團(tuán)的鹵代芳香烴反應(yīng)。由于位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)的影響，在Heck偶聯(lián)反應(yīng)中，鈀催化劑的活性受配體的影響很大。為了研究新型的鈀配合物，有機(jī)磷配體近年來(lái)得到了發(fā)展。

2、然而，為了克服有機(jī)磷配體活潑、毒性以及不穩(wěn)定等缺點(diǎn)，sp3-N-二齒鈀配合物得到了發(fā)展，并且此類配合物具有良好的催化活性。
　　本論文以苊醌、大位阻苯胺（2,6-二(二苯甲基)-4-氯苯胺）、小位阻苯胺（2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、4-甲基-2,6-二乙基苯胺）作為原料，在N2保護(hù)下，苊醌首先與2,6-二(二苯甲基)-4-氯苯胺在甲苯中回流反應(yīng)，得到大位阻的單邊酮，大位阻的

3、單邊酮再分別與小位阻苯胺在甲苯中回流反應(yīng)生成不對(duì)稱的含有大位阻取代基的α-二亞胺類配體—2,6-二(二苯甲基)-N-(2-苯亞胺苊烯亞基)-4-氯苯胺（L1-L5）和對(duì)稱的含有雙邊大位阻取代基的配體（L6），配體L1-L6再進(jìn)一步與PdCl2(CH3CN)2在二氯甲烷中反應(yīng)得到一系列的2,6-二(二苯甲基)-N-(2-苯亞胺苊烯亞基)-4-氯苯胺類鈀（II）配合物（C1-C6）。
　　本論文系統(tǒng)的研究了其催化Heck反應(yīng)的性能，考