均苯三甲酰胺鍵聯(lián)三卟啉對手性單醇的識別研究.pdf

1、近年來卟啉在超分子化學(xué)領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注，卟啉作為一種含有強發(fā)色基團的化合物常被用于手性識別方面的研究。以往的報道中大多以雙卟啉為主體對手性客體進行手性識別，很少有三卟啉對手性客體識別的研究，特別是對單齒手性配體的識別。
　　本文我們通過三卟啉主體分子均苯三甲酰胺鍵聯(lián)的鋅三卟啉[Zn3-1]對一系列手性單醇進行了識別的研究。CD滴定光譜說明化學(xué)計量控制手性誘導(dǎo)以及手型翻轉(zhuǎn)，這是由于在客體濃度變化過程中先后形成了1:1和1:2的主客體

2、化合物。為了進一步驗證，我們設(shè)計了化合物[ZnNi2-1]、[Zn2Ni-1]，并對其與手性客體的混合物進行了相應(yīng)的CD光譜測試，發(fā)現(xiàn)它們的CD滴定光譜分別與[Zn3-1]的CD滴定光譜的第一步和第二步相對應(yīng)。這就驗證了我們的推測：卟啉主體和這類手性客體結(jié)合是分兩步的。我們還通過主客體化合物單晶的結(jié)構(gòu)、紫外滴定擬合的平衡常數(shù)、核磁滴定數(shù)據(jù)以及理論計算結(jié)果進一步研究了手性識別機理。我們發(fā)現(xiàn)主客體化合物中客體采取“內(nèi)向”配位的方式，并且卟啉