硼碳團(tuán)簇的理論研究.pdf

1、鄭碩士論文題目：作者姓名：學(xué)科門類：專業(yè)名稱：研究方向：導(dǎo)師姓名、職稱：學(xué)位授予單位代碼：研究生學(xué)號：密級：堂J論文硼碳團(tuán)簇的理論研究劉春輝化學(xué)物理化學(xué)量子化學(xué)唐明生教授二零零七年五月1045904300969鄭州大學(xué)碩士學(xué)位論文685lkJmol一。第二部分：在B3LYP／6—311K3(d)水平上對B5C和C5B團(tuán)簇的各種可能構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化頻率分析，我們分別得到B5C和C5B團(tuán)簇的穩(wěn)定構(gòu)型并對它們進(jìn)行了詳細(xì)的分析。BsC最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)是

2、具有C2。對稱性的平面六元環(huán)形結(jié)構(gòu)，而C，B團(tuán)簇最穩(wěn)定的構(gòu)型是B原子在第三個(gè)位置的直線型結(jié)構(gòu)。B，C團(tuán)簇的各種構(gòu)型中含有三元硼環(huán)的結(jié)構(gòu)在能量方面具有優(yōu)勢，而c5B團(tuán)簇中含有三元碳環(huán)的結(jié)構(gòu)存能量方面具有劣勢。B5C團(tuán)簇中，如果給異構(gòu)體2額外的能量≥4383kJmol～，它將會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦臃€(wěn)定的異構(gòu)體1。C5B團(tuán)簇中，如果給異構(gòu)體5額外的能量≥1966kJmoi～，它就能越過勢壘轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體2；同樣如果給異構(gòu)體7額外的能量≥2057kJmol

3、一，它也能越過勢壘轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體2。第三部分：在B3LYP／6—31lG水平上對B。C和B。C2(n310)小團(tuán)簇進(jìn)行了較為詳細(xì)的研究，尋找穩(wěn)定存在的構(gòu)型。并在相同水平上對B。C和B。C2團(tuán)簇最穩(wěn)定的線形和環(huán)形結(jié)構(gòu)進(jìn)行結(jié)合能、垂直電離能(VDE)、絕熱電離能(ADE)、垂直電子親和勢(VEA)和絕熱電子親和勢(AEA)分析。對于B。C和B。C2團(tuán)簇，其最穩(wěn)定的構(gòu)型分別是nl和n2元環(huán)形結(jié)構(gòu)。對于硼碳團(tuán)簇，當(dāng)n比較小時(shí)，含三元硼環(huán)的結(jié)構(gòu)在能

4、量方面具有優(yōu)勢的假設(shè)是合理的；然而當(dāng)n比較大時(shí)，此假設(shè)不成立。B。C和B。C2團(tuán)簇最穩(wěn)定環(huán)形結(jié)構(gòu)中大都含有離域的靠軌道和三中心鍵，這是它們穩(wěn)定存在的重要原因。第四部分：通過對P6、Pe、P6同分異構(gòu)體的研究，確定P6、P6、P6穩(wěn)定存在的構(gòu)型并對它們進(jìn)行了詳細(xì)的分析。P6、P6、Ps’團(tuán)簇最穩(wěn)定的構(gòu)型均是在四面體P4上增加2個(gè)二配位的磷原子。同時(shí)我們對Pn(n=210)進(jìn)行了研究，含有兩個(gè)四面體結(jié)構(gòu)的Plo，正四面體結(jié)構(gòu)的P4及楔狀結(jié)構(gòu)