酸性離子液體的制備、表征及在苯氨基甲酸甲酯與甲醛縮合反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、針對(duì)液體酸存在的腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境等缺點(diǎn)及固體酸需有機(jī)溶劑參與且催化效果較差等問題，本文制備了一系列酸性離子液體(Ils)，表征了其結(jié)構(gòu)并考察了它們?cè)诒桨被姿峒柞?MPC)與甲醛縮合生成4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4’-MDC)反應(yīng)中的溶劑和催化性能。 制備了一系列以烷基咪唑和烷基吡啶為陽離子的離子液體，并將其作為溶劑兼催化劑用于MPC與甲醛的縮合反應(yīng)中。結(jié)果表明，HBF4酸化1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([em

2、im]BF4)離子液體具有較高的催化活性。以HBF4過量20％的酸化離子液體[emim]BF4為溶劑兼催化劑，考察了反應(yīng)溫度、原料配比、離子液體用量及反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)4,4’-MDC合成反應(yīng)的影響。篩選出適宜的反應(yīng)條件為：70 ℃，MPC與HCHO摩爾比為4/1，離子液體與MPC質(zhì)量比為4/1，1.5 h，此時(shí)4,4’-MDC產(chǎn)率為71.7％，選擇性為71.9％。借助超聲波對(duì)反應(yīng)后的酸化離子液體進(jìn)行萃取提純，處理后的酸化離子液體循環(huán)使用

3、四次其催化活性基本保持不變。為了更好地了解酸化離子液體[emim]BF4催化活性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系，借助1H NMR分析等表征手段判定酸化離子液體陽離子是咪唑環(huán)與水分子(或H2O與HBF4二者混合物)以氫鍵為主要結(jié)合力所構(gòu)成的大分子基團(tuán)。 合成了一系列以1-(丁基-4-磺酸基)-3-甲基咪唑([HSO3-bmim])為陽離子的功能化離子液體，通過吡啶探針紅外光譜分析法測(cè)定了其酸類型均為Brnsted酸。采用Hammett指示劑與紫外