環(huán)糊精包合物的組裝、性質(zhì)及其在金屬酶模擬中的應(yīng)用.pdf

1、為了構(gòu)筑具有第一和第二配位環(huán)境的金屬酶生物模型，本文設(shè)計合成了多種疏水基修飾的多胺金屬配合物，以及其組裝的超分子體系作為金屬水解酶和銅，鋅超氧化物歧化酶的模型研究，研究了超分子體系中金屬配合物的結(jié)構(gòu)，以及功能基團(tuán)對催化反應(yīng)的協(xié)同效應(yīng)，內(nèi)容如下： 本文分別對二乙烯三胺(dien)和二吡啶甲基胺(dpa)進(jìn)行了疏水基修飾，合成和表征了4．(4’-異丙基．芐基)．二乙烯三胺(iPrBdien，L<'0>)、4．(4’-叔丁基-芐基)-

2、二乙烯三胺(tBuBdien，L<'1>)和4-(4’-叔丁基．芐基)-N，N’-二吡啶甲基胺(tBuBdpa，L<'2>)等幾種配體，并合成了其金屬銅、鋅的配合物(Cu<,2<,2>)CI(C1O<,4>)<,3>(H<,2>O)<,2>、(CuL<'0>CI)<,2>(CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)、(ZnL<'0>CI)<.2>(CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,3>、(CuL<'1>)<,2>(O

3、H)(CIO<,4>)<,3>(H<,2>O)、(CuL<'1>CI)<,2>(CIO<,4>)<,2>、(ZnL<'1>CI)<,2>(COO<,4>)<,2>、[(CuL<'2>)(H<,2>O)](CIO<,4>)<,2>、[(ZnL<'2>)<,2>(OH)<,2>](CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)。在得到這些配合物的基礎(chǔ)上，又合成得到了一系列的超分子環(huán)糊精包合物[ZnL<'0>(H<,2>O)<,2>(βCD)](C

4、IO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,4>、[CuL<'1>(H<,2>O)<,2>(βCD)](CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,9> 、 [ZnL<'1>(H<,2>O)<,2>(βCD)](CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,6> 、[(ZnL<'1>)(OH)(H<,2>O)(βCD)](CIO<,4>)<,2> 、 [NiL<'1>(H<,2>O)<,2>(βCD)](CIO<,4>)<,2>(H<,2>

5、O)<,2> 、[CuL<'2>(H<,2>O)<,2>(βCD)](CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,4> 、 [CuL<'1>(H<,2>O)<,2>(A-βCD)](HCIO<,4>)(CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,5> 、[CuL<'1>(H<,2>O)<,2>(G-βCD)](HCIO<,4>)(CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,6>。其中[(CuL<'2>)(H<,2>O)](CIO<,4>

6、)<,2>、(ZnL<'1>CI)<,2>(CIO<,4>)<,2>、[NiL<'1>(H<,2>O)<,2>(βCD)](CIO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,2>的結(jié)構(gòu)已經(jīng)被表征。環(huán)糊精存在的情況下，羥基橋連的雙核配合物很容易被拆分為單核的包合物。佃氯離子橋i車的雙核配合物比較穩(wěn)定．氯橋不容易被拆斷，而形成的空間位阻較大，不能形成橋連包合物，只能以雙核配合物形式存在。用黃嘌呤．黃嘌呤氧化酶法(NBT還原抑制法)測定了銅配合物的

7、超氧化物歧化酶(SOD)活性，結(jié)果顯示與單核銅配合物CuL<'2>相比，CuL<'2>βCD、CuL<'2>A-βCD、CuL<'2>G-βCD三個銅包合物的SOD活性均有不同程度的提高，表明了加入βCD后體系中包合物濃度增加有利于提高銅配合物的SOD活性，因此可見包合物中βCD帶的羥基、A-βCD帶正電荷的氨基和G-βCD帶正電荷的胍基作為銅配合物的第二配位環(huán)境對提高其SOD活性有幫助，顯示了在此超分子體系中，第二配位環(huán)境基團(tuán)和銅配位