氫氧化銫作用下功能性烯烴的高立體、區(qū)域選擇性合成研究.pdf

1、氫氧化銫是一種無機(jī)超強(qiáng)堿，在偶極非質(zhì)子性有機(jī)溶劑(THF、DMSO、NMP、DMF、DCM、DMAC)中有良好的溶解性，可以在空氣氛圍中進(jìn)行反應(yīng)，氫氧化銫可以與有機(jī)弱酸作用，形成親核的碳或雜原子負(fù)離子。由于銫離子與陰離子之間的靜電力弱，使與之鍵合的陰離子表現(xiàn)出強(qiáng)的親核性，所以其促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)往往具有環(huán)境友好，操作簡單，反應(yīng)條件溫和，后處理容易等特點(diǎn)。 替加氟是一種廣泛應(yīng)用的抗腫瘤藥物，但是其在臨床應(yīng)用中有一定的副作用。有機(jī)硫功能

2、基具有生物活性，硒是人體內(nèi)必需的痕量元素。本文設(shè)計通過雙鍵將硫、硒的功能基和替加氟連接起來，合成一種新型的替加氟衍生物。首先合成了中間體3-[N1-(2-呋喃基)-N3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙炔，然后研究在CsOH催化下，這種中間體與二芳基二硫醚、二芳基二硒醚反應(yīng)。實驗結(jié)果表明，室溫下反應(yīng)得到的是具有高度立體選擇性的(Z)-1，2-二芳硒(硫)基-3-[N1-(2-呋喃基)-N3-(5-氟尿嘧啶)]-1-丙烯，產(chǎn)率約為80～85％。

3、 1-芳硒基-2-芳硫基烯是雙鍵同時連接兩個不同雜原子功能基的化合物，由于這兩種功能基的反應(yīng)活性不同，所以這類化合物是非常重要的功能性材料，也是一種重要的有機(jī)合成中間體，還能夠與過渡金屬形成穩(wěn)定的配合物。文獻(xiàn)報道此類化合物的合成常是用端炔做原料，一般要經(jīng)過幾步反應(yīng)，常用過渡金屬做催化劑，或是在光照條件下或是在正丁基鋰作用下與二硫醚、二硒醚反應(yīng)，通常產(chǎn)率低和選擇性差，反應(yīng)條件苛刻(無水無氧)，大大限制了合成(Z)-1-芳硒基-2-

4、芳硫基烯反應(yīng)的應(yīng)用。本文研究在CsOH做催化下，DMF做溶劑，二芳基硒硫醚與端炔反應(yīng)，一步將芳硫基、芳硒基同時連在烯烴的兩端。實驗結(jié)果表明，室溫下就能有效的進(jìn)行高立體、區(qū)域選擇性的反應(yīng)，得到了(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯。 烯基膦既是有機(jī)磷化學(xué)中的一種重要中間體，也是過渡金屬的一種重要配體。但是由于其缺少簡便的合成方法而限制了其應(yīng)用，文獻(xiàn)報道的方法通常是鹵代磷化物與乙烯基鎂或乙烯基鋰試劑反應(yīng)；磷化物陰離子與烯基鹵代物反應(yīng)；自