9，9’-螺二芴溴化物的合成研究.pdf

1、9,9’-螺二芴(SBF)是最典型的一類螺旋分子，自1930年首次合成以來，其相關(guān)性質(zhì)和衍生物不斷被報道，其衍生物廣泛應(yīng)用于熒光材料、電致發(fā)光材料等領(lǐng)域。9，9’-螺二芴溴代物(2-溴-9,9’-螺二芴、2,2’-二溴-9,9’-螺二芴、2,7-二溴-9，9’-螺二芴和2,2’，7,7’-四溴-9，9’-螺二芴)是合成螺二芴衍生物的重要中間體，低成本的制備高純度9，9’-螺二芴溴代物具有理論意義和應(yīng)用前景。 本論文以廉價易得的工

2、業(yè)品芴和芴酮為起始原料，制備了2-溴-9，9’-螺二芴、2,7-二溴-9,9’-螺二芴和2,2’，7,7’-四溴-9,9’-螺二芴(TBSBF)及其中間體2-溴-9-芴酮和2,7-二溴-9-芴酮，并首次將H<,2>O<,2>/NaBr/H<,2>SO<,4>氧化溴化體系應(yīng)用于芴和9，9’-螺二芴的溴化。主要包括以下幾方面的研究內(nèi)容： (1)通過9，9’-螺二芴的氧化溴化反應(yīng)制備高純度的2,2’，7,7’-四溴-9，9’-螺二芴； (2)

3、通過芴的氧化溴化反應(yīng)制備2-溴芴和2,7-二溴芴，再經(jīng)氧化反應(yīng)制備2-溴-9-芴酮和2,7-二溴-9-芴酮； (3)以自制的2-溴-9-芴酮和2,7-二溴-9-芴酮為原料，制備了高純度的2-溴-9，9’-螺二芴和2,7-二溴-9,9’-螺二芴。 研究發(fā)現(xiàn)，H<,2>O<,2>/NaBr/H<,2>SO<,4>體系可以高選擇性的將9，9’-螺二芴溴化生成2,2’，7，7’-四溴-9,9’-螺二芴。并在此基礎(chǔ)上，系統(tǒng)的考察了反應(yīng)配比

4、、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度和溶劑對9,9’-螺二芴氧化溴代反應(yīng)的影響，確定了最佳工藝條件，原料轉(zhuǎn)化率為100％，TBSBF的選擇性達到95.1％。 研究發(fā)現(xiàn)，H<,2>O<,2>/NaBr/H<,2>SO<,4>體系可以高選擇性的將芴溴化生成2,7-二溴芴。并在此基礎(chǔ)上，系統(tǒng)的考察了反應(yīng)配比、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度和溶劑對芴氧化溴代反應(yīng)的影響，確定了較佳的工藝條件，原料轉(zhuǎn)化率為100％，2,7-二溴芴的選擇性大于99.0％。同時發(fā)現(xiàn)，通過