4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙合成反應(yīng)的LC-ESI-MS分析.pdf

1、近年來隨著尋找功能材料及高效催化劑的推動，多吡啶配體及其配合物得到了廣泛的研究。本論文以4，5-二氮芴-9-酮(dafo)為原料合成了化合物4，5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙(dfqh)，通過液質(zhì)聯(lián)用LC-MS的方法對主產(chǎn)物(dfqh)和原料(dafo)進行定性和定量分析，通過優(yōu)化條件最終確定：液相條件：選用EclipseXDB-C18柱(()4.6×250 mm，5μm、)，檢測波長：240 nnl，流動相：甲醇/水(含0.1％的

2、醋酸，V/V)=80/20，流速V=1.0 ml·min-1。質(zhì)譜的條件：電噴霧離子源ESI，正離子模式，霧化器壓力40 psi，干燥氣溫度300℃，干燥氣流量9 L·min-1，毛細管端電壓-3713V，毛細管出口電壓：230.3 V。并且對確定的方法進行線性相關(guān)(R=0.9996)、精密度(RSD=0.58％)、穩(wěn)定性(RSD=1.55％)、重復(fù)性(RSD=1.19％)、回收率(RSD=3.70％)等驗證，最后對被測樣品進行定性定量

3、分析，在線性、定量限、檢出限方面比較紫外檢測器與質(zhì)譜檢測器的差別，質(zhì)譜檢測器的R為0.9969，當(dāng)紫外檢測器達到檢出限S/N=3/1時，但此濃度下質(zhì)譜檢測器的S/N=5.7/1?？梢娰|(zhì)譜檢測器比紫外檢測器檢測線更低有更高的靈敏度。
　　 采用電噴霧質(zhì)譜法對咪唑類，聯(lián)苯類，間苯雙胺類三類化合物的MSn規(guī)律進行了研究，通過分析它們的質(zhì)譜圖，來尋找質(zhì)譜裂解規(guī)律，為化合物的定性鑒別和定量分析提供可靠的理論依據(jù)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)擁有相同的結(jié)構(gòu)骨架

4、的化合物取代基不同則碎片丟失的先后順序不同，取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間位阻等起了重要的作用，另外特定的結(jié)構(gòu)會有特定的中性丟失。
　　 首先比較八種咪唑類化合物(1-8)的質(zhì)譜特征，發(fā)現(xiàn)在正離子檢測方式下，MS1均產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子[M+H]+峰，雙咪唑啉鉗形鉑配合物8的MS1則脫去Cl-得到強的準(zhǔn)分子離子[M-Cl]+峰簇，在它們的MSn中都發(fā)生了氫重排而失去中性分子；化合物1、2、7中與咪唑環(huán)上N原子相連的基團不含雙鍵，不能

5、形成共軛，所以很容易脫去；化合物3、4中與咪唑環(huán)上N原子相連的基團為長鏈烷烴，與咪唑環(huán)的作用力較強，5、6化合物中與咪唑環(huán)上N原子相連的基團均含有雙鍵能形成p-π共軛，這些基團不容易脫去。
　　 其次，六種聯(lián)苯類化合物(9-14)在正離子檢測方式下它們的質(zhì)譜斷裂方式存在共性，聯(lián)苯化合物的MS1得到強的準(zhǔn)分子離子[M+H]+峰簇；化合物9、11、12、13的最后一級質(zhì)譜圖均觀察到含有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)環(huán)庚三烯正離子的m/z166的峰得到了；

6、化合物9、10、11、12的裂解過程中發(fā)生H重排后均失去HCN和甲苯中性分子，化合物14的MS2和MS3中均觀察到失去中性分子H2O。這是因為它們鏈端的基團很容易發(fā)生氫重排而斷裂，失去H2O中性分子。
　　 最后，間苯雙胺類化合物(15-16)在正離子檢測方式下，它們的MS1均得到分子離子[M+H]+峰，從化合物16的質(zhì)譜圖上可觀察到叔丁氧羰基(Boc)中氫重排導(dǎo)致叔丁基的斷裂；在兩個化合物的裂解過程中發(fā)生環(huán)的重排均在出現(xiàn)了環(huán)庚