新的三體反應(yīng)系統(tǒng)勢(shì)能面的李代數(shù)方法.pdf

1、過渡態(tài)理論(transition state theory),已經(jīng)被成功地應(yīng)用于闡釋化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理及結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性的關(guān)系.該理論認(rèn)為任何絕熱的化學(xué)反應(yīng)過程,均要經(jīng)過一能量高于反應(yīng)物和產(chǎn)物的過渡態(tài)(transition state),并且這一過渡態(tài)處于化學(xué)鍵生成和斷裂的中間狀態(tài),其結(jié)構(gòu)極不穩(wěn)定,可以生成產(chǎn)物,也可能回到生成物.因此,如果能充分了解反應(yīng)過渡態(tài)的分子結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)性質(zhì),對(duì)于了解反應(yīng)的機(jī)理及影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素極有幫助.但是反應(yīng)

2、過程中過渡態(tài)的存在時(shí)間極短,很難從實(shí)驗(yàn)上得到大量有關(guān)的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)等數(shù)據(jù).該文使用李代數(shù)的方法成功計(jì)算了三原子分子過渡態(tài)的勢(shì)能面.我們從描寫分子振動(dòng)高激發(fā)態(tài)的U(4)代數(shù)哈密頓出發(fā),用Gilmore所建議的Intensive Boson Operator把U(4)代數(shù)哈密頓經(jīng)典化,求得了三原子分子的全勢(shì)能面;利用該勢(shì)能面擬合從頭算得到的勢(shì)能面數(shù)據(jù)求得過渡態(tài)三原子分子的反應(yīng)勢(shì)能面.該文共分六章:第一章引言和第三章動(dòng)力學(xué)對(duì)稱性中,分別介紹