B和Be有關化合物的電子結構及其勢能面的理論研究.pdf

1、該文主要包括四方面的工作:B和Be的有關化合物的電子結構計算;BF、BeF等體系的勢能曲線構建;HBO分子的勢能面構建;HBO HOB轉化的反應速率常數(shù)計算.第一章是理論基礎部分,包括精確量子化學計算方法、勢能面構建及動力學計算.對于計算方法,我們主要介紹了目前較為流行的幾種電子相關方法,重點討論了MRCISD計算中的一些具體問題,如怎樣選取參考態(tài)空間、對MRCISD的各種近似等,并對這些方法的優(yōu)缺點作了簡要評述.接下來,我們詳細敘述了

2、勢能面的構建過程:數(shù)據(jù)點的計算、數(shù)據(jù)點的選取、勢能解析函數(shù)形式的選擇、函數(shù)的擬合等等.另外,簡單介紹了動力學計算的基礎理論.在第二、三章中,我們用B3LYP/6-311++G(3df,3pd)方法和G3方法計算了負離子BeF<'->(<'1>∑<'+>),BF<'->(<'2>∏),HBO<'->(<'2>A'),HBeO<'->(<'1>∑<'+>),HBeF<'->(<'2>A'),BBeB<'->(<'2>A<,1>),H<,2>

3、BO-(<'1>A<,1>),H<,3>BO<'->(<'2>A<',>)等及其分子BeF(<'2>∑<'+>),BF(<'1>∑<'+>),HBO(<'1>A'),HBeO(<'2>∑<'+>),HBeF(<'1>∑<'+>),BBeB(<'1>A<,1>),H<,2>BO(<'2>B<,2>)和H<,3>BO(<'1>A<',>)的電子結構,并利用MRECCISD/CASSCF/6-311++G(3df,3pd)對BeF(<'2>∑

4、<'+>)/BeF-(<'1>∑<'+>)、BF(<'1>∑<'+>)/BF<'->(<'2>Ⅱ)和BF(<'3>Ⅱ)/BF<'->(<'4>∑)等重要體系進行詳盡地計算,構建其勢能曲線,并以此為基礎討論了它們的穩(wěn)定性,對已有的實驗測試結果做出了解釋和驗證.第四章主要是利用MRCISD的近似方法-MRPT2(基于組態(tài)的多參考態(tài)二級微擾)方法計算構建了HBO的基態(tài)<'1>A'及其兩個激發(fā)態(tài)<'3>A'和<'3>A"的精確勢能剖面,發(fā)現(xiàn)了一