糖基化聚膦腈的點擊化學合成及其性能研究.pdf

1、糖生物學的發(fā)展使得含糖聚合物的合成受到了高分子科學的高度重視。如何將糖特有的生物功能與聚膦腈的高度可設計性進行有機結合，構建具有仿生功能的糖基化聚膦腈是一項高分子化學與生物醫(yī)學、材料科學等交叉滲透的前沿而富有挑戰(zhàn)的課題。本論文提出基于疊氮－炔及巰基－炔點擊化學實現(xiàn)聚膦腈糖基密度可控與高效合成的方法。具體內容如下：
　　 本論文首先利用親核取代反應合成聚[二(丙炔胺)膦腈]，再利用疊氮-炔點擊化學在聚[二(丙炔胺)膦腈]上引入疊氮

2、糖，研究糖基化聚膦腈的合成方法及投料量、反應時間對產物結構的影響。紅外光譜，核磁共振氫譜及元素分析結果證實了合成產物的結構。通過控制點擊反應中疊氮糖的投料量及反應時間，可以實現(xiàn)對聚膦腈?zhèn)孺溙腔芏鹊恼{控，得到一系列具有不同糖基含量的聚膦腈。
　　 為避免疊氮－炔點擊反應產物中殘留微量銅元素對生物體負面影響，本論文建立了一種基于巰，炔點擊化學的糖基化聚膦腈合成方法。由于巰-炔點擊化學是一種雙分子加成模塊反應，其中巰基試劑的位阻效應

3、對其進程有顯著影響。研究表明，聚[二(丙炔胺)膦腈]和巰基糖的反應中，約55％的炔基參與了點擊反應，其中8%的炔基僅發(fā)生一分子加成形成硫烯中間體。為了減小巰基糖位阻效應，以正丁胺和丙炔胺為共取代親核試劑，通過在聚膦腈?zhèn)然弦胝』越档途垤㈦鎮(zhèn)然不芏?。結果表明，當共取代聚膦腈炔基密度為37%時，點擊反應后糖基化聚膦腈?zhèn)然腥I雙鍵完全消失，巰－炔點擊為雙分子加成反應。
　　 通過共取代和點擊化學成功合成了不同糖基密度的兩親