基于膦腈的聚合物的合成與性能研究.pdf

1、可生物降解聚合物在生物醫(yī)用材料的研究中占有重要地位，其中可生物降解聚酯，如聚己內(nèi)酯、聚丙交酯以及聚乙交酯等，在藥物可控釋放載體、組織工程材料等領域得到了廣泛的應用。然而這些聚合物由于存在固有的物理化學性能缺陷，不能滿足人們對醫(yī)用材料的更高的要求，因此在本研究中，采用膦腈對傳統(tǒng)的聚合物進行結構的改性或者合成新型的聚合物。膦腈是一類新型的無機／有機化合物，包括環(huán)膦腈、短鏈線膦腈和膦腈聚合物。這類化合物具有良好的分子結構可設計性、生物相容性、

2、熱穩(wěn)定性以及降解速率可控性。 以有機官能化的環(huán)三膦腈作為開環(huán)聚合的引發(fā)劑合成了一系列具有六臂星型結構的α聚酯，并對其性能作了研究。以羥基封端的六(4-羥甲基苯氧基)三膦腈為引發(fā)劑，辛酸亞錫為催化劑，對L-丙交酯和D，L-丙交酯單體進行開環(huán)聚合反應。星型聚(L-丙交酯)的結晶度和熔融溫度都比線性的降低。而具有較長臂的星型聚(L-丙交酯)要比線性的熱穩(wěn)定性有所提高。兩種星型聚合物的降解速率要比對應的線性聚合物要高。而且降解過程分兩個

3、階段。以羥基封端的六(4-羥甲基苯氧基)三膦腈為引發(fā)劑，辛酸亞錫為催化劑，對ε-己內(nèi)酯單體進行開環(huán)聚合；而后再以合成的羥基封端的星型聚己內(nèi)酯為大分子引發(fā)劑引發(fā)D，L-丙交酯和乙交酯的開環(huán)聚合，合成了兩嵌段共聚物聚己內(nèi)酯-聚乙丙交酯；熱性能研究表明，由于無定形態(tài)聚乙丙交酯嵌段的存在使得聚合物的結晶性大幅下降，同時發(fā)現(xiàn)嵌段共聚物的熱分解行間幾何技術對防火墻的過濾規(guī)則進行建模，幫助系統(tǒng)管理人員發(fā)現(xiàn)和消解過濾規(guī)則沖突，并能夠?qū)Ψ阑饓σ?guī)則庫進行徹

4、底重寫和全面優(yōu)化，大大減少規(guī)則的數(shù)量，從而提高了防火墻的性能。在空間幾何模型中，每個過濾規(guī)則被映射成多維空間中的一個規(guī)則幾何體，從而使防火墻配置的語義可視化，對過濾規(guī)則的驗證變得簡單而直觀。 策略的翻譯、發(fā)布和實施同樣是基于策略的管理中的關鍵環(huán)節(jié)，也是目前大多數(shù)研究人員的研究重點，本文將對它們做一些簡單的探討，簡單介紹了目前策略的翻譯、發(fā)布和實施中常用的一些基本方法。 綜上所述，本文的主要創(chuàng)新性研究工作可以概括為：

5、 ●系統(tǒng)地研究了信息和系統(tǒng)的管理策略的生命周期，首次明確提出了策略工程和策略生命周期模型的概念，并給出了一個合理的、完整的策略生命周期模型，可用以指導實施基于策略的管理方法在企業(yè)的信息和信息系統(tǒng)管理中的應用： ●在策略工程概念的指導下，明確了管理需求分析在策略生命周期中的重要性，并在借鑒了已有的需求分析技術基礎上，提供了基于目標的信息和系統(tǒng)管理需求分析技術，以及根據(jù)需求確定管理目標和管理策略的方法： ●對于策略的分析和

6、驗證，提供了一些新的建模和分析方法，例如采用彩色．Petri網(wǎng)對業(yè)務過程的授權和職責進行建模，不僅能夠包含權限和職責管理，還能夠包含安全約束如SoD(Separation of Duty)以及角色層次關系結構(R01e Hierarchvl等概念。對于網(wǎng)絡訪問控制，首次采用彩色Petri網(wǎng)對網(wǎng)絡和相關訪問控制策略進行建模，給出了如何根據(jù)所要進行的分析類型確定Petri網(wǎng)中弧方向的方法。在防火墻過濾規(guī)則的分析中，將原有的兩個規(guī)則之間的沖突

7、概念擴展到多個規(guī)則之間，并給出了規(guī)則庫的徹底重寫和全面優(yōu)化的方法。 策略優(yōu)化轉(zhuǎn)化率為19％以下，一階聚合動力學過程能夠很好地保持，當轉(zhuǎn)化率超過19％后，反應失去控制，這表明自由基雙基偶合終止現(xiàn)象對反應有很大影響。 通過混合取代法合成了一系列不同取代比例的聚膦腈，并研究了體外降解性能。采用先用苯氧基部分取代，然后用氨基酸酯取代的方法，合成了不同取代比例的聚膦腈。在聚膦腈中，隨著苯氧基比例的增加，聚合物的降解速率降低。而甘