幾種電分析技術(shù)及煙用香精色譜指紋圖譜的理論與應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)分析科學(xué)發(fā)展極為迅速，在化學(xué)修飾電極、電化學(xué)石英晶體微天平、壓電生物傳感技術(shù)、色譜指紋圖譜技術(shù)等領(lǐng)域的研究十分活躍，取得了大量理論和應(yīng)用研究成果，極大推動(dòng)了相關(guān)學(xué)科的發(fā)展。本文在廣泛的文獻(xiàn)調(diào)研基礎(chǔ)上，開(kāi)展了下述幾個(gè)方面的研究工作： 1、研究了在HAS存在條件下用磺酸巰基乙醇修飾的金電極直接準(zhǔn)確測(cè)定銅離子的基礎(chǔ)上，用溶出伏安法研究了銅離子結(jié)合人血清白蛋白（HAS)的動(dòng)力學(xué)過(guò)程，首次導(dǎo)出了具有兩個(gè)連續(xù)步驟的結(jié)合過(guò)程動(dòng)力學(xué)模型。

2、通過(guò)殘差分析及與平行動(dòng)力學(xué)響應(yīng)模型比較，驗(yàn)證了模型的可靠性；對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了模型擬合，估計(jì)了相關(guān)動(dòng)力學(xué)參數(shù)k1=0.411 min-1，k2=0.055 min-1。 2、基于用循環(huán)伏安法研究非理想可逆體系時(shí)電極本身的氧化峰電量與還原峰電量存在一比值。首次建立了一種用于電化學(xué)石英晶體微天平應(yīng)用研究的背景扣除新方法。用這種方法研究了腺嘌呤、腺苷、腺苷—磷酸在金電極上的電化學(xué)行為。研究結(jié)果表明，三種活性分子均能在1.2V左右氧化，對(duì)

3、應(yīng)的氧化電流大小順序?yàn)椋合汆堰?腺苷>腺苷—磷酸，氧化過(guò)程的電子轉(zhuǎn)移數(shù)為6。 3、根據(jù)微生物生長(zhǎng)過(guò)程中體系的粘度和密度的改變，利用壓電阻抗微生物傳感技術(shù)研究了NaN3誘導(dǎo)的傷寒沙門氏桿菌TA100菌落的致突變生長(zhǎng)特性。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論分析，首次提出了相關(guān)的致突變及毒性/抑制模型。對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析表明，該響應(yīng)模型能很好地反映致突變劑NaN3對(duì)微生物生長(zhǎng)的影響。通過(guò)模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的擬合，獲得了NaN3的致突變強(qiáng)度系數(shù)和毒性/抑制系

4、數(shù)。該研究為揭示致突變機(jī)理，考察致突變劑對(duì)微生物生長(zhǎng)的綜合影響，監(jiān)測(cè)致突變生長(zhǎng)過(guò)程提供了一種新的思路和方法。 4、根據(jù)煙草化學(xué)發(fā)展的需要，在煙草行業(yè)率先研究了同時(shí)蒸餾萃取和固相微萃取用于煙用香精中揮發(fā)性成分提取的特點(diǎn)、重現(xiàn)性及定性定量結(jié)果等幾個(gè)方面的優(yōu)劣性。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用同時(shí)蒸餾萃取法提取煙用香精揮發(fā)性成分比固相微萃取法具有更好的重現(xiàn)性，并能提供更多的信息量，該前處理方法適合于煙用香精揮發(fā)性成分的色譜定量分析和質(zhì)量監(jiān)控以及樣品

5、色譜指紋圖譜的建立；固相微萃取具有快速、簡(jiǎn)捷、不破壞樣品和不使用萃取溶劑等優(yōu)點(diǎn)，適合于煙用香精揮發(fā)性成分的定性分析。 5、率先在對(duì)某卷煙廠提供的32種不同批次的香精揮發(fā)性成分提取分離和色譜測(cè)定基礎(chǔ)上，建立了相應(yīng)色譜指紋圖譜，采用相似度計(jì)算和模式分析技術(shù)等建立了此32種香精的指紋圖譜評(píng)價(jià)和香精識(shí)別體系。該系統(tǒng)具有處理成本低、分析處理周期短、準(zhǔn)確可靠、界面清晰美觀以及程序修改、數(shù)據(jù)補(bǔ)充方便等顯著特點(diǎn)。 6、采用正己烷溶劑萃取