含過渡金屬和主族元素的新型四面體及蝶狀簇合物的合成與表征.pdf

1、我們開展了四面體金屬有機(jī)簇合物和蝶狀鐵硫及鐵硒金屬有機(jī)簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)的研究工作,取得了以下創(chuàng)新性成果:1.該論文共合成了29個(gè)新四面體和蝶狀簇合物,除用元素分析、<'1>H NMR和IR等對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征外,還測定了一些含磷、含硒元素簇合物的<'31>P及<'77>Se NMR譜,并測定了其中11個(gè)代表物的單晶分子結(jié)構(gòu).2.通過異核四面體簇合物(η<'5>-C<,5>H<,5>)(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)

2、<,5>MoNiFe(μ<,3>-S)與Ru<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),合成了異核單四面體簇合物(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,8>MoRu<,2>H(μ<,3>-S)和異核雙四面體共邊簇合物[(η<'5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,4>MoRu(μ<,3>-S)]<,2>,并用X-射線衍射技術(shù)確定了這兩類化合物的結(jié)構(gòu).3.研究了絡(luò)硫陰離子(μ-RS)(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>與親電

3、試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng),首次合成了含有P-S鍵的單蝶狀鐵硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>和相應(yīng)膦配體mPPh<,2>取代羰基的簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,5>(mPPh<,2>),并用X-射線衍射法證實(shí)了這兩類化合物的結(jié)構(gòu),進(jìn)一步豐富了該類陰離子的反應(yīng)化學(xué).4.研究了含μ<,4>-S結(jié)構(gòu)的雙蝶狀絡(luò)硫陰離子(μ-RS)(μ-S<'->)[Fe<,2

4、>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-S)和親電試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng).5.利用單蝶狀雙硫負(fù)離子[(μ-S)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>]<'2->或者橋連雙蝶狀雙硫負(fù)離子[(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ]和親電試劑Ph<,2>PCl的反應(yīng),首次合成了含有兩個(gè)P-S鍵的單蝶狀簇合物(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>和橋連的雙蝶狀簇合物[(μ-S

5、Ph<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ],其中(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>的結(jié)構(gòu)經(jīng)X-射線衍射分析證實(shí).6.進(jìn)一步研究了含有P-S鍵的單蝶狀鐵硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>與Fe<,2>(CO)<,9>的反應(yīng),合成了雙蝶狀簇合物[(μ-RS)(μ-PPh<,2>)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-

6、S),并提出了該反應(yīng)的可能機(jī)理,還用X-射線衍射分析證實(shí)了它們的結(jié)構(gòu).7.利用聯(lián)苯雙鋰試劑Li-Z-Li和Se粉進(jìn)行插入反應(yīng)制得的橋連雙硒鋰鹽(Li<'+>)<,2>(Se-Z-Se)<'2->以及Li<'+>(Se-Z-SeBu<'n>)<'->和Fe<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),首次合成了橋連雙硒雙μ-CO絡(luò)鹽{(μ-Se-Z-Se-μ)[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>}<'2->(Li<'+>)<,2>和單