三硫醇與十二羰基三鐵-三乙胺反應(yīng)的研究及新穎蝶狀鐵硫簇合物的合成.pdf

1、鐵硫簇金屬有機(jī)化合物在理論和應(yīng)用方面具有重要意義，為了發(fā)展該類金屬有機(jī)化合物的合成方法學(xué)，并制備結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)新穎的鐵硫簇合物。本文開展了對一系列新穎雙蝶狀、三蝶狀及多蝶狀鐵硫簇合物的合成、反應(yīng)、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究工作，取得了以下創(chuàng)新成果： 1.本文合成了28個結(jié)構(gòu)性質(zhì)新穎的蝶狀鐵硫簇合物，除用元素分析、IR及1HNMR等譜學(xué)手段表征了它們的結(jié)構(gòu)外，還測得了其中8個代表化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2.首次利用三巰甲基苯在三

2、乙胺存在下與Fe3(CO)12的反應(yīng)，制得一類新穎的三μ-CO三陰離子絡(luò)鹽{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3[1，3，5-(μ-SCH2)3C6H3]}3-[Et3NH]33+。通過它與含離去基團(tuán)或累積雙鍵的親電試劑的反應(yīng)，合成了五個含三個蝶狀結(jié)構(gòu)單元的平面型鐵硫簇合物，并測得其中一個代表物的單晶結(jié)構(gòu)。3.進(jìn)一步研究了該三μ-CO三陰離子絡(luò)鹽{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3[1，3，5-(μ-SCH2)3C6H3]｝3-[Et3N

3、H]33+與CS2/鹵代烴的反應(yīng)，合成了三個含有二硫代甲酸酯配體的三蝶狀簇合物，并測定了其中一個代表物的單晶結(jié)構(gòu)。此外還利用該三陰離子絡(luò)鹽與(μ-S)2Fe2(CO)6/鹵代烴反應(yīng)，合成了兩個含μ4-S新穎結(jié)構(gòu)的六蝶狀簇合物。4.首次利用季戊三硫醇在三乙胺存在下與Fe3(CO)12的反應(yīng)，制得另一類新穎的三μ-CO三陰離子絡(luò)鹽{[Fe2(μ-CO)(CO)6]3(μ-SCH2)3CCH3｝3-[Et3NH]33+。通過它與親電試劑Ph2

4、PCl反應(yīng)，合成了含三個蝶狀Fe2PS結(jié)構(gòu)單元的錐形鐵硫簇合物，并測定了其單晶結(jié)構(gòu)。 5.當(dāng)進(jìn)一步研究該三μ-CO三陰離子絡(luò)鹽{Fe2(μ-CO)(CO)6]3(μ-SCH2)3CCH3}3-[Et3NH]33+與四種親電能力相對Ph2PCl較弱一些的試劑反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)該三陰離子絡(luò)鹽首先轉(zhuǎn)換為含一個μ-CO的結(jié)構(gòu)新穎的單陰離子絡(luò)鹽{[Fe2(μ-CO)(CO)6][(μ-SCH2)]C(CH3)(CH2S-μ)2[Fe2(CO)6]

5、｝[Et3NH]，然后進(jìn)一步與親電試劑反應(yīng)得到四個含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]結(jié)構(gòu)單元的雙蝶狀鐵硫簇合物，并測定了其中兩個代表物的單晶結(jié)構(gòu)。 6.利用季戊三硫醇在三乙胺存在下與Fe3(CO)12的反應(yīng)所得到的混合物與CS2/鹵代烴反應(yīng)，分離得到了兩個含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]結(jié)構(gòu)單元和二硫代甲酸酯配體的的雙蝶狀鐵硫簇合物，以及三個含二硫代甲酸酯配體的三蝶狀鐵硫簇合物，并測定了

6、其中一個代表物的單晶結(jié)構(gòu)。 7.利用季戊三硫醇在三乙胺存在下與Fe3(CO)12的反應(yīng)所得到的混合物與(μ-S)2Fe2(CO)6/鹵代烴反應(yīng)，得到兩個含有[Fe2(μ-SCH2CCH2S-μ)(CO)6]結(jié)構(gòu)單元及μ4-S結(jié)構(gòu)的雙蝶狀鐵硫簇合物，并測定了這兩個化合物的單晶結(jié)構(gòu)。 8.利用三乙硫醇胺在三乙胺存在下與Fe3(CO)12的反應(yīng)所得到的三μ-CO三陰離子絡(luò)鹽{[(μ-CO)Fe2(CO)6(μ-SCH2CH2)