含磷、氯橋基的鐵、釕羰基簇合衍生物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、該文用Fe<,3>(CO)<,12>和Ru<,3>(CO)<,12>分別與配位基前體P(NEt<,2>)<,2>Cl反應(yīng),得到六個(gè)兩核和三核鐵、釕羰基簇合衍生物(其中五個(gè)為新物種).化學(xué)式如下:Ⅰ a Fe<,2>(CO)<,6>(μ-C1)[μ-P(NEt<,2>)<,2>]Ⅰ b Fe<,2>(CO)<,6>[μ-P(NEt<,2>)<,2>]<,2>Ⅰ c Fe<,3>(CO)<,9>(μ-CO)(μ<,3>-PNEt<,2>)Ⅰ

2、 d Fe<,3>(CO)<,9>(μ<,3>-PNEt<,2>)[P(NEt<,2>)<,3>]Ⅱ a HRu<,3>(CO)<,9>[μ<,3>-n<,2>-P(NEt<,2>)<,2>](已知物)Ⅱ b Ru<,3>(CO)<,7>(μ-Cl)<,2>[μ-P(NEt<,2>)<,2>]<,2>對合成的簇合物進(jìn)行了元素分析、IR、1HNMR和MS譜學(xué)表征,并用X-Ray單晶衍射法測定了五個(gè)新簇合物的晶體和分子結(jié)構(gòu).Ⅰ a屬三斜晶系

3、,PI空間群,晶胞參數(shù)a=0.8745(6)nm,b=0.9601(7)nm,c=1.3996(10)nm,α=74.131(11)°,β=79.480(12)°,γ=69.727(12)°,V=1.0553(13)nm3,Dc=1.543g.cm-3,Z=2,R=0.0443,Rw=0.0831.Ⅰ b屬正交晶系,Pbcn空間群,晶胞參數(shù)a=1.0153(3)nm,b=1.7543(5)nm,c=1.6860(5)nm,V=3.003

4、1(15)nm<'3>,Dc=1.394g.cm<'-3>,Z=4,R=0.0519.Rw=0.1035.Ⅰ c屬單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)a=1.0280(5)nm,b=1.2113(5)nm,c=1.7192(7)nm,β=93.560(7)°,V=2.1366(16)nm<'3>,Dc=1.712 g.cm<'-3>,Z=4,R=0.0577,Rw=0.1187.Ⅰ d屬單斜晶系,Cc空間群,晶胞參數(shù)a=1.5875

5、(7)nm,b=1.0359(5)nm,c=2.1919(9)nm,β=101.266(8),V=3.535(3)nm<'3>,Dc=1.443g.cm<'-3>,Z=4,R=0.0742,Rw=0.1385.Ⅱb屬單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù)a=1.2879(6)nm,b=1.6539(8)nm,c=1.6436(8)nm,β=95.786(7)°,V=3.483(3)nm<'3>,Dc=1.756 g.cm<'-3>,Z

6、=4,R=0.0550,Rw=0.1332.在反應(yīng)期間,配前體分子中的P-C1和P-N鍵劈開(或組合),形成的分子片C1、PNEt<,2>、P(NEt<,2>)<,2>和P(NEt<,2>)<,3>作為配體與鐵、釕羰合物重新組建成上述簇合物.Ⅰ a和Ⅰ b為含雙橋基雙核鐵羰基簇合物.Ⅰ c和Ⅰ d為含面橋μ<,3>-PR(R=NEt<,2>)的三核鐵羰基簇,Ⅰ c與Ⅰ d的不同之處是Ⅰ c多一個(gè)橋羰基C0,而Ⅰ d多一個(gè)端位取代基PR<