羅丹明染料、雙硫腙配合物微粒的共振散射和熒光光譜研究及分析應(yīng)用.pdf

1、在檢索相關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，本文綜述了共振散射研究進(jìn)展、羥基自由基的研究狀況、氯和氯氧化物分析研究進(jìn)展。鑒于用羅丹明染料與I3-形成的締合微粒的共振散射法測(cè)定羥基自由基和二氧化氯及氯氣、羅丹明染料熒光猝滅法測(cè)定羥基自由基以及雙硫腙螯合微粒測(cè)定金屬鋅的研究迄今未見報(bào)道，本研究嘗試采用羅丹明染料與I3-形成的締合微粒進(jìn)行對(duì)羥基自由基以及水中二氧化氯和氯氣進(jìn)行研究，取得了初步的研究成果。用雙硫腙染料與金屬（II）離子形成的螯合物產(chǎn)生共振散射效應(yīng)對(duì)

2、金屬鋅進(jìn)行了研究，可用于食品中鋅的測(cè)定。其論文主要內(nèi)容如下： 1. 緒論：綜述了近年來共振散射技術(shù)在分析化學(xué)中的應(yīng)用、羥基自由基及氯氧化物的分析研究進(jìn)展，引用文獻(xiàn)206篇。 2. 羅丹明S締合物微粒熒光法測(cè)定Fenton反應(yīng)的羥基自由基及其在篩選抗氧化劑中的應(yīng)用在HCl-NaAc緩沖溶液中， Fe2+催化H2O2產(chǎn)生·OH, ·OH氧化I-為I2，過量的I-與I2形成I3-，I3-分別與羅丹明B(RhB)、羅丹明S(Rh

3、S)、羅丹明6G(RhG)及丁基羅丹明B(b-RhB)反應(yīng)形成締合微粒，使得各體系分別在580nm、550 nm、550 nm、580nm處的熒光峰降低。對(duì)于RhB、RhS、RhG、b-RhB體系，羥基自由基濃度（以H2O2濃度計(jì)）分別在 0.432~25.9μmol/L、0.108～13.0μmol/L、0.216～15.1μmol/L 和 0.432～21.6μmol/L 范圍內(nèi)與其熒光猝滅強(qiáng)度成線性關(guān)系，檢出限分別為0.39μmo

4、l/L、0.10μmol/L、0.13μmol/L和0.40μmol/L。據(jù)此建立了測(cè)定羥基自由基的熒光猝滅分析新法。研究了對(duì)多種具有抗氧化性的物質(zhì)對(duì)羥基自由基的清除實(shí)驗(yàn), 得到了滿意的結(jié)果。 3. 羅丹明S締合物微粒共振散射光譜法測(cè)定Fenton反應(yīng)產(chǎn)生的羥基自由基及其在篩選抗氧化劑中的應(yīng)用在HCl-NaAc緩沖溶液中， Fe2+催化H2O2產(chǎn)生·OH, ·OH能氧化I-為I2，過量的I-與I2形成I3-，I3-能分別與羅丹明

5、B(RhB)、丁基羅丹明B(b-RhB)、羅丹明6G(RhG)及羅丹明S(RhS)反應(yīng)形成締合微粒，在420 nm和610 nm處各體系均顯示出較強(qiáng)的共振散射效應(yīng)，但4體系在610nm處的共振散射均分別受RhB 580nm、RhS 560 nm、RhG 560 nm、b-RhB 580 nm處同步熒光峰的影響。當(dāng)H2O2的濃度分別在 0.648～21.6μmol/L、0.092～13.0μmol/L、0.216～13.0μmol/L 和

6、 0.423～13.0μmol/L范圍內(nèi)與羅丹明染料體系在420nm的共振強(qiáng)度成線性關(guān)系，檢出限分別為0.151μmol/L、0.044μmol/L、0.092μmol/L和0.105μmol/L H2O2。據(jù)此建立了間接測(cè)定·OH的羅丹明染料締合微粒共振散射光譜分析新法，對(duì)多種抗氧化性的物質(zhì)對(duì)羥基自由基的清除實(shí)驗(yàn),得到了滿意的效果。 4. 痕量二氧化氯的羅丹明B締合物微粒共振散射光譜分析在酸性介質(zhì)中， ClO2能氧化I-為I2

7、，過量的I-與I2形成I3-，它分別能與羅丹明B(RhB)、丁基羅丹明B(b-RhB)、羅丹明6G(RhG)及羅丹明S(RhS)反應(yīng)形成締合微粒，在420nm處顯示出較強(qiáng)的共振散射效應(yīng)。ClO2濃度分別在 0.0056～0.787 μg/mL、0.0034～0.396μg/mL、0.0057～0.795μg/mL 和 0.0052～0.313μg/mL范圍內(nèi)與各體系的共振強(qiáng)度成線性關(guān)系。RhB、b-RhB、RhG及RhS體系的檢測(cè)限分別

8、為0.0011μg/mL、0.006μg/mL、0.0054μg/mL和0.0023μg/mL ClO2。據(jù)此建立了測(cè)定ClO2的羅丹明B締合微粒共振散射光譜分析新法，用于飲用水中ClO2的測(cè)定，靈敏度高、選擇性和精密度好、結(jié)果滿意。 5. 羅丹明B締合物微粒的共振散射效應(yīng)研究及其在痕量二氧化氯和氯氣分別測(cè)定中的應(yīng)用在pH分別為1.42和3.09的HCl-NaAc緩沖溶液中，ClO2，Cl2均能氧化I-為I2，過量的I-與I2形

9、成I3-，分別能與羅丹明B(RhB)、丁基羅丹明B(b-RhB)、羅丹明6G(RhG)及羅丹明S(RhS)反應(yīng)形成締合微粒，在420nm和610nm處各體系均顯示出較強(qiáng)的共振散射效應(yīng)，但此4體系在610nm處的共振散射分別受RhB 580nm、b-RhB 580 nm、RhG 560 nm、RhS 560 nm處同步熒光峰的影響。當(dāng)ClO2的濃度分別在 0.0056～0.787 μg/mL、0.0034～0.396μg/mL、0.005

10、7～0.795μg/mL 和 0.0052～0.313μg/mL范圍內(nèi)與羅丹明染料體系在420nm的共振強(qiáng)度成線性關(guān)系，檢出限分別為0.0011μg/mL、0.006μg/mL、0.0054μg/mL和0.0023μg/mL ClO2。在各體系相同條件下，氯氣的濃度分別在0.0130～0.784 μg/mL、0.0136～0.522μg/mL、0.0140～0.810μg/mL 和 0.0140～0.420μg/mL范圍內(nèi)與羅丹明染料體

11、系的共振強(qiáng)度也成線性關(guān)系，檢出限分別為0.0016μg/mL、0.010μg/mL、0.0079μg/mL和0.0037μg/mL Cl2。在pH為1.42條件下，可測(cè)量ClO2和Cl2共同產(chǎn)生的散射光強(qiáng)度；用二甲基砜掩蔽Cl2，可測(cè)量二氧化氯的散射光強(qiáng)度和ClO2含量；用差減法可求出Cl2的含量。據(jù)此建立了分別測(cè)定ClO2和Cl2的羅丹明B締合微粒共振散射光譜分析新法，用于飲用水中ClO2和Cl2的測(cè)定，靈敏度高、選擇性和精密度好、結(jié)

12、果滿意。 6. 金屬(Ⅱ)-雙硫腙螯合物微粒的共振散射光譜特性在堿性條件下，一些二價(jià)金屬離子與雙硫腙可形成能穩(wěn)定存在的螯合物, 顯示出不同的顏色和共振散射特征光譜。Zn(Ⅱ)-雙硫腙、Pb(Ⅱ)-雙硫腙、Co(Ⅱ)-雙硫腙、Ni(Ⅱ) -雙硫腙、Cd(Ⅱ)-雙硫腙、Cu(Ⅱ)-雙硫腙、Hg(Ⅱ)-雙硫腙螯合物微粒體系的最強(qiáng)共振散射峰分別為605、540、600、560、560、570、560nm。在一定的濃度范圍內(nèi)，二價(jià)金屬離子