1,1-二酯基環(huán)丙烷的新型分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、環(huán)狀分子骨架在具有生物活性的天然產(chǎn)物以及藥物分子中廣泛存在，因此發(fā)展構(gòu)筑環(huán)狀分子骨架的合成方法一直是有機化學(xué)的重要研究課題。環(huán)加成反應(yīng)是一類高效構(gòu)筑環(huán)狀分子骨架的合成方法之一，自Diels-Alder反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)以來，有機化學(xué)家對環(huán)加成反應(yīng)的研究不斷深入，并將其發(fā)展成為一種高效通用的合成手段，目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于藥物分子的合成與天然產(chǎn)物的全合成中。環(huán)加成反應(yīng)包括分子間環(huán)加成反應(yīng)和分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)。與分子間環(huán)加成反應(yīng)相比，分子內(nèi)的環(huán)加成反應(yīng)借

2、助有利的分子構(gòu)象，可以降低反應(yīng)能壘，從而可以實現(xiàn)更多類型的環(huán)加成反應(yīng)，通常也具有較好的區(qū)域選擇性和立體選擇性。經(jīng)典的分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)是兩個合成子首首相連、尾尾相連的平行環(huán)加成反應(yīng)，得到具有并環(huán)結(jié)構(gòu)的分子骨架;我們致力于發(fā)展兩個合成子首尾分別相連的新型分子內(nèi)交叉環(huán)加成反應(yīng)，得到具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)的分子骨架。分子內(nèi)平行環(huán)加成反應(yīng)和分子內(nèi)交叉環(huán)加成反應(yīng)是構(gòu)筑復(fù)雜多環(huán)分子骨架的有效方法。
　　基于3C合成子1，1-二酯基環(huán)丙烷，本論文首先發(fā)展了

3、Lewis酸催化的1，1-二酯基環(huán)丙烷與聯(lián)烯的分子內(nèi)[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，實現(xiàn)了在不同反應(yīng)條件下，分別得到1，1-二酯基環(huán)丙烷與聯(lián)烯遠端雙鍵的平行環(huán)加成產(chǎn)物以及1，1-二酯基環(huán)丙烷與聯(lián)烯近端雙鍵的交叉環(huán)加成產(chǎn)物，從而發(fā)展了一種合成二環(huán)[4.3.0]壬烷骨架和二環(huán)[3.2.1]辛烷骨架的高效普適新方法。其次我們實現(xiàn)了紫外光和Lewis酸共催化條件下，1，1-二酯基環(huán)丙烷與α，β-不飽和酮的分子內(nèi)[3+2]交叉環(huán)加成反應(yīng)，提供了一種高效構(gòu)筑