生物高分子金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷研究.pdf

1、用固載金屬卟啉模擬細(xì)胞色素P-450單加氧酶體系,具有重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和應(yīng)用前景.該工作用生物高分子甲殼素、殼聚糖和纖維素固載四苯基鐵、錳和鉆卟啉進(jìn)行仿生催化空氣氧化環(huán)己烷研究,探求其仿生催化規(guī)律和催化機(jī)理.該論文共分五章,各章所闡述的主要內(nèi)容如下:1.在第一章我們綜述了固載作用對(duì)金屬卟啉催化烴類氧化反應(yīng)的影響,闡明了金屬卟啉含氮軸向配體的研究現(xiàn)狀,進(jìn)一步說明了用含氮生物高分子固載四苯基金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷的意義.2.在第二章我們介

2、紹用配位和吸附固載方法制備殼聚糖、甲殼素和纖維素四苯基鐵、錳和鈷卟啉,并用紫外,紅外光譜和電子自旋共振等技術(shù)對(duì)它們進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征.用紫外光譜技術(shù)測(cè)定了這些載體對(duì)四苯基鐵、錳和鈷卟啉的絡(luò)合或包合常數(shù).考察了殼聚糖四苯基鐵卟啉等九種催化劑的催化性能.還進(jìn)行了殼聚糖四苯基鐵卟啉的催化機(jī)理試驗(yàn).3.在第三章我們討論生物高分子固載四苯基鐵、錳和鈷卟啉的合成,結(jié)構(gòu)和包絡(luò)常數(shù)測(cè)定方法.確定殼聚糖或甲殼素金屬卟啉為氨基或亞氨基和氯離子雙縱軸配位金屬卟啉結(jié)

3、構(gòu),纖維素金屬卟啉是物理吸附型固載催化劑.用Langmuir吸附等溫式求得這些載體對(duì)三個(gè)金屬卟啉的絡(luò)合或包合常數(shù)為9.69~1.90×10<'4>Lmol<'-1>.4.在第四章我們討論殼聚糖四苯基鐵卟啉及其重復(fù)使用催化性能和其它八種固載催化劑的催化性能.相對(duì)于含吡啶或咪唑基的載體配位固載金屬卟啉而言,這些生物高分子四苯基金屬卟啉都能顯著提高催化氧化環(huán)己烷所得產(chǎn)物(酮和醇)選擇性(80％以上),特別是殼聚糖鐵卟啉能達(dá)到97％選擇性,環(huán)己