固載型金屬卟啉催化劑的制備及其催化氧化環(huán)己烷研究.pdf

1、本文設計并制備了兩種固載型催化劑，用于模擬細胞色素P450催化氧化環(huán)己烷。主要包括以下內(nèi)容： 首先采用包埋的方法將四苯基鐵卟啉包埋在苯乙烯和二乙烯苯高度交聯(lián)的高聚物中，制備了微囊型催化劑，最佳反應條件為：苯乙烯和二乙烯苯的物質(zhì)的量比為1:1，紫外燈下固化3天，攪拌速度為800r/min。將上述微囊型催化劑用于催化環(huán)己烷羥化反應，按照催化劑(四苯基鐵卟啉的量)：亞碘酰苯：環(huán)己烷摩爾比為1:10:1000進行催化反應，催化劑顆粒粒徑

2、為30～50μm，反應6h后，催化產(chǎn)物環(huán)己醇的產(chǎn)率最高，達到73.5％，而未固載的四苯基鐵卟啉其相應的環(huán)己醇的產(chǎn)率為37.2％。包埋后的催化劑重復使用5次后，環(huán)己醇的產(chǎn)率仍然可以達到63.1％。 其次合成了四對磺酰氯苯基卟啉及相應的鐵卟啉，采用殼聚糖為載體，四對磺酰氯苯基鐵卟啉與殼聚糖的質(zhì)量比為0.1:3，在DMF介質(zhì)中將四對磺酰氯苯基鐵卟啉負載于天然高分子載體殼聚糖表面，制備了高分子負載型催化劑。將上述殼聚糖固載型催化劑用于催

3、化環(huán)己烷羥化反應，按照催化劑(四對磺酰氯苯基鐵卟啉的量)：亞碘酰苯：環(huán)己烷摩爾比為1:10:1000進行催化反應，催化氧化產(chǎn)物環(huán)己醇6h的產(chǎn)率達到最高，為51.9％。殼聚糖固載后的催化劑重復使用5次以后，環(huán)己醇的產(chǎn)率仍然可以達到44.7％。 通過對比兩種固載型催化劑對環(huán)己烷催化氧化活性，表明微囊型催化劑的催化活性高于殼聚糖固載型催化劑。推測殼聚糖固載時會有部分四對磺酰氯苯基鐵卟啉通過共價鍵與殼聚糖的氨基反應，改變鐵卟啉的活性中心