鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)和微波輔助的Ugi串聯(lián)反應(yīng)在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用.pdf

1、雜環(huán)化合物是有機化合物中最龐大的一類化合物，廣泛存在于生物堿，核酸，抗生素等許多具有生物活性的分子中，也是許多藥物分子的重要骨架結(jié)構(gòu)，因而，尋找合適的合成雜環(huán)化合物及其衍生物的方法是當(dāng)前化學(xué)研究的熱點之一。鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)是一種構(gòu)筑C-C鍵的有效方法，也是雜環(huán)化合物的骨架合成或衍生化過程經(jīng)常用到的方法之一。另外，Ugi四組分反應(yīng)與其他反應(yīng)串聯(lián)也是合成雜環(huán)化合物的重要方法。本論文的研究內(nèi)容主要包括用“一鍋法”Ugi-4CR和O-烷基化反應(yīng)

2、，鈀催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成1，4-苯并噁嗪骨架或衍生物及通過分子內(nèi)脫羧基化偶聯(lián)反應(yīng)合成異吲哚啉-1-酮類化合物。
　　第一章簡要介紹了Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的適用范圍、研究現(xiàn)狀及脫羧基化偶聯(lián)反應(yīng)體系的種類和研究進展。第二章首先概述了1，4-苯并噁嗪衍生物的研究重要性和主要的合成方法。然后，主要探討了本章的重點內(nèi)容，Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)在1，4-苯并噁嗪類雜環(huán)衍生物合成中的應(yīng)用。

3、從2-氨基苯酚出發(fā)，先后通過還原氨基化、O-烷基化和分子內(nèi)?；磻?yīng)合成1，4-苯并噁嗪骨架化合物。接著，利用本課題組開發(fā)的芳基酰胺類膦配體(Aphos)和鈀催化劑組成的催化劑體系，在比較溫和的條件下，以較高的收率合成了3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪類衍生物。
　　第三章對異吲哚啉-1-酮結(jié)構(gòu)的生物學(xué)價值和主要合成方法做了簡要描述。本章的主要部分是研究本課題組在研究鈀催化的C-H鍵活化的過程中發(fā)現(xiàn)的分子內(nèi)脫羧基化偶聯(lián)生成異吲哚

4、啉的反應(yīng)。從鄰溴苯甲醛和苯胺出發(fā)，通過氨基縮合、亞胺加成和?；纫幌盗蟹磻?yīng)合成脫羧基化偶聯(lián)反應(yīng)前體化合物;而后，反應(yīng)前體在鈀催化劑和dppf等膦配體組成的催化體系作用下通過分子內(nèi)脫羧基化偶聯(lián)反應(yīng)合成異吲哚啉-1-酮類化合物。通過對實驗結(jié)果的分析，提出了該反應(yīng)的可能反應(yīng)機理。
　　第四章首先概述了多組分反應(yīng)的發(fā)展歷史，并重點介紹了Ugi四組分反應(yīng)的產(chǎn)生、發(fā)展以及在串聯(lián)反應(yīng)中的廣泛應(yīng)用。微波輔助“一鍋法”Ugi-4CR和O-烷基化反應(yīng)