具有區(qū)域選擇性酯基直鏈淀粉衍生物的合成與手性識(shí)別性能.pdf

1、直鏈淀粉類(lèi)衍生物具有優(yōu)秀的手性識(shí)別能力，因而被廣泛應(yīng)用于高效液相色譜手性固定相的制備。然而，傳統(tǒng)的直鏈淀粉苯基氨基甲酸酯衍生物的合成通常是以單一取代的方式在直鏈淀粉糖單元上引入相同的取代基，而在直鏈淀粉糖單元選擇性引入兩種不同酯基的研究相對(duì)較少。因此，為了突破傳統(tǒng)直鏈淀粉衍生物的局限性，并開(kāi)發(fā)新型具有廣譜性手性識(shí)別性能的手性固定相，本課題開(kāi)展了有關(guān)在直鏈淀粉糖單元上同時(shí)引入苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯兩種不同酯基的新型直鏈淀粉衍生物的合成方

2、法及其手性識(shí)別性能的研究。并通過(guò)改變所引入酯基的種類(lèi)，來(lái)進(jìn)一步探討直鏈淀粉衍生物的手性識(shí)別機(jī)理。
　　采用區(qū)域選擇合成法分別合成了在糖單元2、6-位和3-位之間與2、3-位和6-位之間同時(shí)引入苯甲酸酯和苯基氨基甲酸酯兩種不同酯基的兩個(gè)系列的新型區(qū)域選擇性取代直鏈淀粉衍生物。并運(yùn)用傅里葉紅外光譜（FT-IR）和核磁共振氫譜（1H NMR）對(duì)所得中間體以及最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和純度進(jìn)行了詳細(xì)表征和分析。然后，基于所合成的直鏈淀粉衍生物制備涂

3、敷型手性固定相，運(yùn)用熱失重分析（TGA）確定手性固定相的涂敷率，并采用勻漿法制備高效液相色譜柱。最后，基于所制備的手性色譜柱，運(yùn)用高效液相色譜法對(duì)9種不同結(jié)構(gòu)的手性化合物進(jìn)行拆分，以評(píng)價(jià)所合成新型直鏈淀粉衍生物的手性識(shí)別能力，并進(jìn)一步探討取代基的結(jié)構(gòu)、電子效應(yīng)與引入位置對(duì)該類(lèi)直鏈淀粉衍生物手性識(shí)別性能的影響。
　　結(jié)果表明，在2、3-位和6-位具有不同酯基的直鏈淀粉衍生物對(duì)手性化合物如特羅杰堿，反式2,3-二苯基環(huán)氧乙烷，苯偶姻，

4、2,2,2-三氟甲基-1-(9-蒽基)-乙醇，三乙?；徕拰?shí)現(xiàn)了基線(xiàn)分離（α值大于1.20）。其中直鏈淀粉-[2,3-二(4-氯苯基氨基甲酸酯)-6-(4-甲基苯甲酸酯)]對(duì)三(乙酰丙酮)鈷的分離因子達(dá)到了1.68。而在2、6-位和3-位具有不同酯基的直鏈淀粉衍生物中只有直鏈淀粉-[2,6-二(4-氯苯甲酸酯)-3-(苯基氨基甲酸酯)]對(duì)特洛杰堿具有手性識(shí)別性能，其分離因子為1.18。由此可知，在直鏈淀粉2-位引入苯基氨基甲酸酯基團(tuán)