無金屬參與的高價碘介導的吲哚類化合物2,3位氧化反應研究.pdf

1、吲哚類衍生物廣泛存在于重要的藥物分子和天然產物結構中，具有多種生理活性，一直備受研究者關注。在生物體內，3位－吲哚酮類化合物經常是吲哚的次生代謝產物，研究表明這些化合物具有抗真菌、殺蟲、神精興奮類的多種活性。其結構新穎，孕藏著很大的研究與開發(fā)價值。為了合成該類分子結構，我們發(fā)展了一種無金屬參與的三價碘化合物[PhI(OAc)2和PhICl2]介導的吲哚類化合物2位和3位氧化反應，主要內容如下：
　　我們首先合成嘧啶基團保護的吲哚類

2、化合物作為起始原料，通過反應條件篩選確定了最佳反應條件，以醋酸作為溶劑，使用3當量的二醋酸碘苯。在該條件下對底物適用性進行了考察，合成了大量的2位乙?；?，3位羰基的吲哚類產物。反應表現(xiàn)出了良好的官能團兼容性，并且發(fā)現(xiàn)，氮上的取代基團對2，3位氧化產物的生成有著決定性的作用。隨后，我們對反應機理進行了深入研究，探索影響和控制反應不同途徑的關鍵因素，發(fā)現(xiàn)并得到兩個反應中間體，并通過實驗驗證了可能的反應機理。我們又用原位紅外等檢測手段證明了反

3、應中間體的存在和相互之間的轉化關系。
　　在此基礎上，我們利用二氯碘苯替換二醋酸碘苯作氧化劑，發(fā)現(xiàn)了新的二氯取代的吲哚類產物。首先，我們以嘧啶吲哚作為起始原料，通過控制二氯碘苯不同當量數(shù)，在2倍和3倍當量下分別得到了兩種不同產物。然后，我們在這兩種條件下對底物廣泛性進行了考察，合成了大量的吲哚類氯代產物，都表現(xiàn)出了良好的兼容性與高收率。最后我們又對機理進行了實驗探究，用H218O參與實驗證明了產物中羰基的來源。新產物的發(fā)現(xiàn)拓寬了該