金屬鋨雜呋喃與腈基配體的取代反應(yīng)及氣致變色研究.pdf

1、金屬雜芳香化合物是傳統(tǒng)的雜芳香化合物的一個(gè)碳?xì)浠鶊F(tuán)被過渡金屬及其配體取代而得到的一類d-pπ共軛體系。由于金屬雜芳香化合物可能具有光、電、磁或催化性能，而日益引起人們的關(guān)注。目前主要是金屬雜環(huán)芳香化合物的合成和反應(yīng)性研究，但對(duì)于其在超分子自組裝方向的研究較少，且存在不穩(wěn)定，合成困難等缺點(diǎn)，大多數(shù)金屬雜環(huán)芳香化合物的性質(zhì)研究尚處于起步階段，希望通過研究金屬鋨雜呋喃與雙齒的柔性配體合成超分子環(huán)狀化合物的反應(yīng)，探索這類化合物的光學(xué)性質(zhì)。

2、>　　本課題組之前的工作中，鋨雜呋喃化合物與腈類配體，如乙腈、苯乙腈、對(duì)苯二乙腈反應(yīng)，可以取代與鋨配位的兩個(gè)Cl離子，得到一系列雙腈配位的金屬鋨雜呋喃化合物。但對(duì)其性質(zhì)尚未作進(jìn)一步的研究，本論文首先合成了底物叔丁氧基鋨雜呋喃2-3，再與苯乙腈、對(duì)苯二乙腈、聯(lián)苯二乙腈發(fā)生配體取代反應(yīng)，得到四種金屬鋨雜呋喃2-4，2-5，2-6，2-7，并用核磁、X-射線單晶衍射和高分辨質(zhì)譜進(jìn)行了表征。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用雙齒的柔性配體對(duì)苯二乙腈、聯(lián)苯二乙腈與金

3、屬鋨雜呋喃進(jìn)行配位取代反應(yīng)，易生成具有椅式結(jié)構(gòu)的金屬環(huán)狀超分子化合物，與課題組之前合成的化合物3-1，3-2結(jié)構(gòu)類似，這些具有椅式結(jié)構(gòu)的化合物吸附有機(jī)揮發(fā)性溶劑，顏色會(huì)從黃色變?yōu)槌燃t色，通過研磨又能變回黃色，顯示出穩(wěn)定的氣致變色現(xiàn)象。我們初步研究了氣致變色機(jī)理，具有椅式構(gòu)象的金屬環(huán)狀化合物吸附有機(jī)蒸氣分子后易形成分子間作用力引起電子躍遷導(dǎo)致顏色發(fā)生了變化，且這些作用力在失去有機(jī)蒸氣分子后依然存在。只有給予機(jī)械研磨才能破壞這種的作用力，使