具有雙籠狀結(jié)構(gòu)烴類化合物的合成與研究.pdf

1、在1964年Eaton首次報(bào)道立方烷及其衍生物的合成之后，科學(xué)家們就對(duì)這一類化合物的研究產(chǎn)生了濃厚的興趣。由于其具有較高的生成熱、密度和熱穩(wěn)定性，所以它們作為高能量密度材料在軍事領(lǐng)域的應(yīng)用有著巨大的潛力。隨著立方烷及其衍生物的不斷發(fā)展，其中一些也被應(yīng)用在醫(yī)藥化學(xué)領(lǐng)域?；谝延械难芯?，本論文設(shè)計(jì)一種新型的雙籠狀烴類化合物，并對(duì)其合成進(jìn)行了初步探索。
　　本論文利用環(huán)辛四烯（COT）進(jìn)行籠狀烴類化合物結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。COT是一種重要的有機(jī)

2、合成原料，因?yàn)槠洮F(xiàn)在已不再進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)，所以它的價(jià)格相當(dāng)昂貴。本文利用廉價(jià)的乙炔通過聚合反應(yīng)制備COT，詳細(xì)考察了催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑種類對(duì)于合成COT的影響。實(shí)驗(yàn)表明，在最優(yōu)反應(yīng)條件下，選擇Ni(acac)2為乙炔聚合反應(yīng)的催化劑，催化劑含量為2%，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為2 d，原料乙炔的轉(zhuǎn)化率可達(dá)85.7%，產(chǎn)物COT的選擇性57.5%，產(chǎn)率可達(dá)49.3%。
　　本論文對(duì)非共軛碳碳雙鍵[2+2]光照環(huán)加

3、成反應(yīng)的條件進(jìn)行了探索，為了促使光照反應(yīng)能有效的進(jìn)行，對(duì)反應(yīng)時(shí)間、光敏劑種類、反應(yīng)溶劑的選擇做了各種各樣的嘗試。在此基礎(chǔ)之上進(jìn)行了目標(biāo)化合物的合成，優(yōu)化了合成路線，確定了合成的較優(yōu)條件，即：在90℃條件下，化合物a進(jìn)行水解反應(yīng)2 h得到化合物b的收率最高，可達(dá)90.7%；在120℃條件下，化合物b進(jìn)行脫水反應(yīng)得到化合物c的收率最高，可達(dá)84.2%；在180℃條件下回流反應(yīng)15 h后，化合物c進(jìn)行D-A加成反應(yīng)得到化合物d的收率最高，可達(dá)