金屬硫蛋白在Nafion-汞膜修飾電極上的電子轉(zhuǎn)移及金屬釋放過程研究.pdf

1、金屬硫蛋白(MT)是一類低分子量，高半胱氨酸含量，能結(jié)合大量重金屬離子的蛋白質(zhì)。MT在自然界廣泛存在，人體、動物、植物以及微生物體內(nèi)均含有MT，在體內(nèi)它參與必需金屬的平衡代謝和重金屬解毒過程。到目前為止，MT電化學(xué)行為的研究幾乎都是在汞電極上進(jìn)行的，汞電極有滴汞電極、懸汞電極、靜汞電極以及汞膜電極等。然而，由于MT與汞之間強(qiáng)的結(jié)合力，MT中的Cd和Zn離子有可能被汞所取代。此外，汞電極的機(jī)械強(qiáng)度差且容易污染。具有選擇性滲透作用的Nati

2、on膜的引入，有望克服上述缺陷。本文采用新型的Nation-汞膜修飾電極(NCMFE)研究了氧化還原誘導(dǎo)下MT的金屬釋放機(jī)理及電極表面每個(gè)MT分子中發(fā)生氧化還原的電活性的Zn-Cysteine絡(luò)合物的百分?jǐn)?shù)。 由于Nafion和帶正電荷的MT分子間相匹配的尺寸和選擇性滲透的交換作用，首次在Nation-汞膜修飾電極上觀察到MT兩對清晰的氧化還原峰，其還原峰電位(Epc)分別為-0.740V和-1.173V。Epc=-0.740V

3、處還原峰可歸因于Cd-MT配合物的還原，而Epc=-1.173V處還原峰為Zn-MT配合物的還原。該修飾電極比汞膜電極具有更優(yōu)良的特性，因?yàn)镸T分子中的金屬元素Zn和Cd并未被Hg取代，因此，NCMFE為快速、靈敏地探索表面固定MT的氧化還原特性提供了一條有效途徑。 為了進(jìn)一步探討修飾電極上每個(gè)MT分子中發(fā)生氧化還原的電活性的Zn-Cysteine絡(luò)合物的百分?jǐn)?shù)，采用Nafion-汞膜修飾電極對富含半胱氨酸和鋅的金屬結(jié)合蛋白，即