氧雜蒽-9-硫酮和氧雜蒽-9-硫醚調(diào)節(jié)MMA-St可控自由基聚合研究.pdf

1、活性自由基聚合可以合成具有特定分子量及分子量分布的聚合物分子以及具有特定結(jié)構(gòu)的新型聚合物分子，使得其被廣泛應(yīng)用于自組裝，生物材料，表面工程等諸多領(lǐng)域。
　　本研究組開發(fā)了一種氧/硫雜蒽-9-硫酮調(diào)節(jié)的可控/活性自由基聚合方法，研究發(fā)現(xiàn)其可控性明顯優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的硫酮調(diào)節(jié)聚合(TKMP)，由此推斷增長(zhǎng)自由基與氧/硫雜蒽-9-硫酮的碳硫雙鍵加成形成的芳環(huán)共軛穩(wěn)定的叔碳自由基在調(diào)節(jié)聚合中起主要作用。
　　研究了氧雜蒽-9-硫酮(XT

2、)兩步法調(diào)節(jié)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(MMA/St)自由基聚合行為，第一步加入少量單體，XT調(diào)節(jié)St自由基聚合最優(yōu)反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為65℃，第一步中引發(fā)劑與氧雜蒽-9-硫酮與摩爾比(I/K/M)值為2∶1∶5，溶劑為甲苯，單體濃度50％時(shí)，聚合物數(shù)均分子量從14 k增長(zhǎng)到22 k，分子量分布從1.51到1.91; XT調(diào)節(jié)MMA自由基聚合最優(yōu)反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為65℃，I/K/M值為2∶1∶5，溶劑為四氫呋喃，單體濃度50％時(shí)，聚合物數(shù)

3、均分子量從23 k增長(zhǎng)到35 k，分子量分布從1.61到1.65。結(jié)果表明在第一步XT與單體和ABVN形成的低聚物對(duì)第二步St/MMA自由基聚合有較好的調(diào)節(jié)效果。
　　從聚合過(guò)程形成的低聚物結(jié)構(gòu)出發(fā)，設(shè)計(jì)合成小分子硫醚（氧雜蒽-9-硫醚）系統(tǒng)研究了單獨(dú)使用及與偶氮二異庚腈（ABVN）并用條件下調(diào)節(jié)St/MMA在不同溶劑中的聚合行為，結(jié)果表明有具體哪些規(guī)律。
　　考察了小分子硫醚9-（1-苯基乙基）-9-（苯硫基）-9H-咕噸

4、(PEPTX)存在條件下St/MMA在不同溶劑中的聚合行為，結(jié)果表明I/TK值、溫度和單體濃度對(duì)聚合體系影響較大。PEPTX調(diào)節(jié)MMA自由基聚合最優(yōu)反應(yīng)條件;反應(yīng)溫度為65℃，單體濃度為30％，溶劑為甲苯，引發(fā)劑與PEPTX的比例I/TK為0.5。聚合物數(shù)均分子量從38k增長(zhǎng)到58k，分子量分布1.71; PEPTX調(diào)節(jié)St自由基聚合最優(yōu)反應(yīng)條件;反應(yīng)溫度為65℃，單體濃度30％，溶劑為甲苯，引發(fā)劑與PEPTX的比例I/TK為0.5。聚