硝酸鐵催化氧化合成異色滿(mǎn)酮和雜蒽酮的研究.pdf

1、異色滿(mǎn)酮和雜蒽酮類(lèi)化合物已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)、材料等領(lǐng)域。因此，開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)單、高效制備異色滿(mǎn)酮和雜蒽酮類(lèi)化合物的方法具有重要的意義。本論文主要采用芐位氧化的方法一步合成異色滿(mǎn)酮和雜蒽酮類(lèi)化合物。
　　首先，以苯乙醇類(lèi)化合物為原料通過(guò)兩步反應(yīng)制備了異色滿(mǎn)類(lèi)化合物;以水楊醛和環(huán)己烯酮類(lèi)化合物為原料通過(guò)氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備了氧雜蒽類(lèi)化合物;以硫雜蒽酮類(lèi)化合物為原料通過(guò)還原的方法制備了硫雜蒽類(lèi)化合物。
　　其次，將Fe(NO

2、3)3·9H2O/KPF6/O2的催化氧化體系應(yīng)用于異色滿(mǎn)酮類(lèi)化合物的制備。以異色滿(mǎn)為模型底物，考察了溶劑、催化劑、溫度、氧氣、催化劑的用量、強(qiáng)酸鹽等條件對(duì)反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明:以10 mol％的Fe(NO3)3·9H2O為催化劑，15 mol％的KPF6為添加物，3mL乙腈為溶劑，氧氣為氧化劑，在80℃下反應(yīng)5h，異色滿(mǎn)酮的分離收率為94％。該反應(yīng)體系適用于大部分異色滿(mǎn)類(lèi)化合物，產(chǎn)物的分離收率為46-95％。
　　隨后，將F

3、e(NO3)3·9H2O/KPF6/O2的催化氧化體系應(yīng)用于雜蒽酮類(lèi)化合物的制備。對(duì)于大多數(shù)的底物，制備異色滿(mǎn)酮的最優(yōu)條件同樣適用于雜蒽酮類(lèi)化合物，并且反應(yīng)時(shí)間縮減為2h，分離收率為91-97％。對(duì)于某些在乙腈中溶解性較差的底物，需要增加乙腈和催化劑的用量，并延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。最后，我們根據(jù)文獻(xiàn)并通過(guò)設(shè)計(jì)對(duì)照實(shí)驗(yàn)探討了該體系的反應(yīng)機(jī)理。
　　總之，我們成功地開(kāi)發(fā)了一種異色滿(mǎn)酮和雜蒽酮的合成方法，該體系對(duì)于大多數(shù)的底物均表現(xiàn)出了較高的活