聚集誘導發(fā)光現(xiàn)象在糖類分子識別與檢測中的應用.pdf

1、近年來，硼酸化合物因其在糖類受體分子及人工凝集素領域的應用而得到高度關注。然而，由于傳統(tǒng)信號傳導機制的影響，這些受體分子的選擇性與其和糖類分子的親和力緊密相關并因而受到限制。本論文的核心工作就是設計并合成修飾有硼酸根的四苯基乙烯熒光受體分子，以將聚集誘導發(fā)光現(xiàn)象的分子內旋轉受阻機制利用到糖類識別領域中，同時為糖類受體分子的設計提供基礎信息。
　　 第一，基于聚集誘導發(fā)光效應發(fā)展了一種在概念上創(chuàng)新的，可在水溶液中實現(xiàn)對D-葡萄糖高

2、特異性檢測的探針分子。當雙硼酸修飾的四苯基乙烯分子(TPEDB)與D-葡萄糖在水溶液中縮合聚合后，由于縮聚物中四苯基乙烯生色團中的苯環(huán)旋轉受到限制，從而使得TPEDB熒光明顯增強。而當該探針分子與D-果糖，D-半乳糖或D-甘露糖混合后，由于這些單糖分子無法與TPEDB發(fā)生縮合聚合反應，因而TPEDB的熒光基本上沒有變化。這種新的“縮合聚合誘導熒光增強”的檢測機制為設計對D-葡萄糖具有高選擇性的熒光受體提供了一條新的策略。
　　

3、第二，基于硼酸/二元醇動態(tài)化學鍵而不是主客體相互作用，從α-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精中實現(xiàn)了對β-環(huán)糊精的選擇性識別。在雙硼酸修飾的四苯基乙烯分子(TPEDB)中加入β-環(huán)糊精后熒光明顯增強，而α-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精對于TPEDB熒光的影響卻很小。我們提出并證實TPEDB通過雙硼酸位點與β-環(huán)糊精大口上相間的二元醇位點形成協(xié)同的動態(tài)共價鍵，從而導致四苯基乙烯單元中苯環(huán)的旋轉能壘升高，進而誘導熒光增強。這種新的結合模型為多糖受體分子的設計策略以