基于聯(lián)二萘的手性聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子的研究與應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，對(duì)手性材料的研究越來(lái)越廣泛，越來(lái)越深入，這和它巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值有很大關(guān)系，比如:不對(duì)稱(chēng)合成、手性識(shí)別和拆分、手性誘導(dǎo)以及手性光學(xué)材料應(yīng)用等。作為手性材料的一個(gè)典型代表——聯(lián)二萘酚(BINOL)它越來(lái)越多的受到人們的關(guān)注，不僅僅是因?yàn)樗且粋€(gè)軸手性分子，具有較強(qiáng)、較穩(wěn)定的手性信號(hào)，更重要的是它自身是一個(gè)熒光生色團(tuán)，有較強(qiáng)的化學(xué)可修飾性。和BINOL同作為與旋轉(zhuǎn)受限有關(guān)的分子，聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）雖然在發(fā)光和生物領(lǐng)域取得的傲人的

2、成績(jī)，但它在手性方面的研究卻是鳳毛麟角，但從它的發(fā)光機(jī)理上看，它在手性方面具有較好的潛在應(yīng)用價(jià)值。本文正是基于此，展開(kāi)了一系列關(guān)于手性AIE分子的合成及應(yīng)用方面的研究。
　　第一，將BINOL和四苯基乙烯(TPE)以不同的方式結(jié)合，合成了(R)-6，6'-BTPE-BINA、(S)-6，6'-BTPE-BINA和(R)-3，3'-BTPE-BINA三個(gè)分子，發(fā)現(xiàn)它們都具有較好的AIE性能。對(duì)它們的圓二色(CD)譜測(cè)試結(jié)果表明，三個(gè)

3、分子都是手性活性分子，并且BINOL的手性更容易從3，3'位轉(zhuǎn)移到TPE分子上，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)BINOL這一類(lèi)軸手性分子具有聚集減弱圓二色(AACD)效應(yīng)，進(jìn)一步研究表明這一現(xiàn)象來(lái)源于兩個(gè)萘環(huán)之間二面角的變小。
　　第二，在前一個(gè)工作的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并合成了聚合物P-1、P-2和P-3。作為對(duì)比，P-1在固態(tài)下幾乎檢測(cè)不到信號(hào)，而P-2和P-3卻具有較好的CD和圓偏振熒光(CPL)信號(hào)。而關(guān)于P-3在固態(tài)下具有較好的手性的原因，通過(guò)對(duì)其

4、微觀形貌的觀測(cè)，發(fā)現(xiàn)這與它容易在聚集態(tài)時(shí)形成扭曲狀的結(jié)構(gòu)有關(guān)。與之前的結(jié)論相吻合，在P-1和P-3中測(cè)到了AACD現(xiàn)象，但P-2中卻沒(méi)有這一現(xiàn)象發(fā)生，聚集過(guò)程中CD信號(hào)變化不大。
　　最后，又設(shè)計(jì)合成了大環(huán)狀的分子BINOL-Crown-TPE，想將它應(yīng)用于手性識(shí)別。測(cè)試結(jié)果表明它具有AIE性能，并且BINOL和TPE之間的電子結(jié)構(gòu)較為獨(dú)立，這在識(shí)別機(jī)理研究方面具有很大的優(yōu)勢(shì)。而在初步的手性識(shí)別嘗試中，識(shí)別結(jié)果并不十分理想。在對(duì)手