2-取代吲哚芳基化去芳構(gòu)化構(gòu)建螺環(huán)化合物的研究.pdf

1、吲哚或吲哚啉是重要的雜環(huán)芳香化合物，通過鈀催化吲哚的去芳構(gòu)化反應(yīng)可以快速構(gòu)建含吲哚啉骨架的并環(huán)或螺環(huán)化合物。本論文通過Heck反應(yīng)策略，研究并發(fā)展了鈀催化2-取代吲哚的分子內(nèi)芳基去芳構(gòu)化，分別實現(xiàn)吲哚的還原Heck去芳構(gòu)化和芳基/腈基化去芳構(gòu)化反應(yīng)，構(gòu)建了一系列螺環(huán)化合物。
　　1.通過還原Heck芳基去芳構(gòu)化策略，實現(xiàn)了以2-取代吲哚為底物構(gòu)建螺環(huán)化合物。通過對配體、溶劑和氫源等反應(yīng)條件的優(yōu)化，反應(yīng)能在以醋酸鈀為催化劑，三環(huán)基膦

2、四氟硼酸鹽為配體，甲酸鈉為氫源，甲醇為溶劑，100℃下反應(yīng)，得到94％的收率。在該條件下對一系列不同取代基的2-取代吲哚進行底物拓展，收率普遍在90％左右，最高收率達到99％。該反應(yīng)對官能團具有良好的適應(yīng)性，而且首次實現(xiàn)了對苯并呋喃的芳基去芳構(gòu)化反應(yīng)。在實現(xiàn)了去芳構(gòu)化反應(yīng)后，在最優(yōu)反應(yīng)條件的基礎(chǔ)上，將甲酸鈉換成乙酸鈉后，反應(yīng)選擇性地實現(xiàn)了該類底物的碳-氫鍵活化反應(yīng)，得到91％的收率。另外該方法同樣也適用于對吡咯環(huán)的碳-氫鍵活化。