基于稀土取代Keggin多酸的多維結(jié)構(gòu)化合物的研究.pdf

1、多酸作為過渡金屬氧簇，不但具有理論研究的意義，并在許多領(lǐng)域具有潛在的實(shí)用價(jià)值。為了得到具有多維拓展結(jié)構(gòu)的多酸化合物和提高其應(yīng)用價(jià)值，將稀土離子或者稀土化合物作為橋連片段引入多酸體系是經(jīng)常使用的手段。
　　本論文將稀土離子以及異煙酸，3-(3-吡啶基)丙烯酸兩種有機(jī)配體引入到單缺位的Keggin型多金屬氧酸鹽[α-SiW11O39]8-的結(jié)構(gòu)體系中，利用常規(guī)的水溶液方法構(gòu)筑了一系列具有多維拓展結(jié)構(gòu)的稀土多酸化合物。通過元素分析、紅外

2、光譜、紫外光譜、熱穩(wěn)定性、粉末X-射線衍射和單晶X-射線衍射等測試手段對化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并且對化合物的磁性、發(fā)光性質(zhì)及光催化性能進(jìn)行了初步研究。主要包括以下三部分內(nèi)容:
　　1.將單缺位的Keggin型多陰離子[α-SiW11O39]8-與稀土離子組裝（La3+Ce3+和Nd3+），成功合成了三個(gè)新型化合物?；衔?和2同構(gòu)，都是由稀土離子連接[{(H2O)4Ln(Si W11O39)}2]10-多陰離子形成的三維拓展結(jié)構(gòu)化

3、合物，并在c軸方向形成一維孔道。而當(dāng)Nd3+取代La3+和Ce3+反應(yīng)，則得到了結(jié)構(gòu)不同的另一種三維結(jié)構(gòu)化合物3。，在化合物3中，Nd3+與缺位多酸配位形成了[{(H2O)4Nd(SiW11O39)}2]10-和[{(H2O)3Nd(SiW11O39)}2]10-兩種多陰離子，并因此在化合物3中得到了孔徑不同的兩種孔道。
　　2.將異煙酸(Hpic)作為有機(jī)配體引入第一章合成的化合物1-3中，取代稀土離子的配位水分子，得到了三個(gè)無

4、機(jī)-有機(jī)雜化化合物4-6?；衔?-6是同構(gòu)的，都由{Ln(Hpic)(H2O)5}絡(luò)合片段連接[{(H2O)4Ln(SiW11O39)}2]10-多陰離子構(gòu)成，形成的三維結(jié)構(gòu)化合物具有比化合物1-2更大孔徑的一維孔道。
　　3.以3-(3-吡啶基)丙烯酸(3-Hpya)為配體引入稀土多酸體系，得到了三種與之前不同結(jié)構(gòu)的化合物7-9?；衔?，8是同構(gòu)的，是以[α-SiW11O39]8-陰離子和稀土配合物形成的四聚體作為建筑單元構(gòu)