Keggin型超分子化合物的合成表征及取代型Dawson結(jié)構(gòu)雜多酸鹽的催化反應(yīng)研究.pdf

1、近幾十年來，無機(jī)-有機(jī)超分子化合物由于其特殊而迷人的性質(zhì)在材料、催化、藥物等領(lǐng)域顯示出廣泛的應(yīng)用。特別是多金屬氧酸鹽化合物在催化化學(xué)中的重要性與日俱增，在原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)和環(huán)境友好催化方面有著誘人的實用前景。這類物種的催化活性、理化性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)和固態(tài)體相結(jié)構(gòu)以及制備方法均能在分子水平上給出詳細(xì)信息，因而被視為混合金屬氧化物催化劑的分子設(shè)計材料。碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)是具有重要應(yīng)用的有機(jī)化學(xué)品，近年有關(guān)它的綠色催化合成研究引

2、起廣泛關(guān)注。以環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧乙烷(EO)和二氧化碳(CO<,2>)為原料通過環(huán)加成反應(yīng)制備PC、EC是一條環(huán)境友好且原子經(jīng)濟(jì)的工藝路線。 本文研究了在溫和條件下，不加任何有機(jī)溶劑，過渡金屬取代的Dawson結(jié)構(gòu)雜多酸鹽α<,2>-[(n-C<,4>H<,9>)<,4>]<,(11-n)>P<,2>W<,17>O<,61>(M<'n+>·Br)[略為P<,2>W<,17>M·Br，M=Co(Ⅱ)，Mn(Ⅲ)，Cu(Ⅱ)，N

3、i(Ⅱ)]以及飽和Dawson結(jié)構(gòu)雜多酸鹽[(n-C<,4>H<,9>)<,4>N]<,6>P<,2>W<,18>O<,62>(略為 P<,2>W<,18>)為主催化劑，催化PO、EO的環(huán)加成反應(yīng)。同時也研究了P<,2>W<,17>M·Br/(n-C<,4>H<,9>)4NBr，P<,2>W<,17>M·Br/(n-C<,4>H<,9>)<,4>NBr/PEG(MW 400)(M=Co(Ⅱ)，Mn(Ⅲ)，Cu(Ⅱ)，Ni(Ⅱ))催化體系