新型多酸超分子化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本文選用各種類型的多金屬氧酸鹽為基本構(gòu)筑單元，與大陽離子簇以及金屬．有機(jī)化合物通過超分子作用力或配位鍵來構(gòu)筑新型的多金屬氧酸鹽超分子組裝體；同時(shí)選取不同配位能力的3d、4f金屬離子以及具有各種空間構(gòu)型的有機(jī)配體來構(gòu)筑新型高維的金屬氧簇超分子網(wǎng)絡(luò)，研究新型超分子化合物的合成條件及規(guī)律，考察配體的幾何構(gòu)型，輔助配體對于整個(gè)結(jié)構(gòu)的影響等規(guī)律，以探究分子自組裝原理，以及新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。 ⑴利用水熱技術(shù)和常規(guī)水溶液合成方法，合成

2、了9個(gè)新型的基于多金屬氧酸鹽和3d、3d-4f金屬氧簇構(gòu)筑的高維超分子化合物，通過元素分析，IR，UV—Vis，XRPD，TG和單晶X—射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對化合物的熱穩(wěn)定性、磁學(xué)特性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。 ⑵利用不同的多金屬氧酸鹽和金屬．有機(jī)陽離子作為建筑塊，得到3個(gè)基于多金屬氧酸鹽的超分子化合物，并對影響晶體空間堆積的各種因素進(jìn)行了探討。其中化合物1是一個(gè)由循環(huán)三聚的Dawson型多酸[P2W16Mn2O60]

3、324—和3d-4f雜核陽離子簇[Ce3Mn2O6（OAc）6（H2O）9]2+所組成的離子晶體型超分子化合物，其中循環(huán)三聚的Dawson型多酸代表著一種新的Dawson型多酸的連接方式，同時(shí)，化合物1也是第一例基于多酸和3d-4f雜核陽離子簇的超分子化合物?；衔?是由β—[Mo8O26]4—同多陰離子和MnⅢ—希夫堿共同構(gòu)筑的超分子組裝體，在化合物2中，多酸層和金屬—希夫堿層交替排列，通過靜電力和范德華力形成3D的超分子化合物，它把

4、古老的金屬—希夫堿領(lǐng)域和多酸這個(gè)熱點(diǎn)領(lǐng)域有機(jī)的結(jié)合在一起。化合物3是由仲鎢酸[H2W12O42]10—通過過渡金屬離子CuⅡ連接而成的3D（8，3）—連接的純無機(jī)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。 ⑶利用水熱合成技術(shù)，通過合理的選用或者原位合成不同的有機(jī)配體和不同的過渡金屬離子或稀土金屬離子，采用分子識(shí)別和自組裝原理成功的合成了6個(gè)新型高維金屬氧簇超分子網(wǎng)絡(luò)化合物。并且初步分析了不同金屬離子的配位方式，配體的長度、柔韌性，以及混合配體對這些化合物的形成