稀土和鋅配合物的合成，結(jié)構(gòu)與光譜.pdf

1、本文主要根據(jù)分子片原理與分子組裝方法，依據(jù)能級匹配和能量傳遞原則，選用具有優(yōu)良光敏化性能的有機羧酸配體，運用不飽和反應(yīng)的概念，調(diào)控配體與稀土離子間的配比，采用溶液，水熱等無機實驗方法合成和組裝具有發(fā)光性能的稀土以及過渡金屬配合物分子體系：如稀土羧酸二元發(fā)光配合物體系，稀土-羧酸-氮雜環(huán)配體多元發(fā)光配合物體系，稀土金屬-過渡金屬異金屬橋聯(lián)配合物體系，類稀土過渡金屬-羧酸-氮雜環(huán)配體多元發(fā)光配合物體系等。通過對配合物組成、結(jié)構(gòu)、發(fā)光性能及離

2、子配位環(huán)境等方面的研究來探討羧酸配合物發(fā)光過程中，分子組成、結(jié)構(gòu)和光物理性能之間的相互關(guān)系及規(guī)律，發(fā)光性能和能級匹配、能量傳遞的關(guān)系，配體與稀土離子間、鋅中心離子之間，配體與配體之間的能量傳遞對相應(yīng)配合物的發(fā)光性能的影響等規(guī)律，以獲得具有優(yōu)良發(fā)光性能的稀土和鋅羧酸配合物。 針對四個單晶結(jié)構(gòu)進行了詳細的探討，它們分別是： 稀土和間苯二甲酸配位的[Ln(isophth)(Hisopbch)(H<,2>O)<,4>4H<,2>

3、O]<,n>(Ln=Sm，Dy)同晶序列，屬于P<,2>(1)/c點群對稱性的單斜晶系，其x單晶衍射的晶格數(shù)據(jù)分別是，Sm(Ⅲ)：α=11.896(6)A，6=10.884(5)A，c=17.559(9)A，α=90(7)。,β=92.467(8)°，γ =90(9)°，V=2271.5(19)A，D<,c>=1.824Mg/m<'3>,Z=4，F(xiàn)(000)=1244，GOF=1.074，R<,1>=0.0476；Dy(Ⅲ)：α=11.

4、82(3)A，6=10.69(3)A，c=17.31(4)A，α=90°，β=92.01(3)°，γ=90°，V=2185(9) A，D<,C>=1.933 Mg/m<'3>，Z=4，F(xiàn)(000)=1260，GOF=1.041，R<,1>=0.0920。另外，我們注意到代表<'4>F<,5/2>→<'6>H<,15/2>特征躍遷的藍色發(fā)射譜的強度帶要比<'4>F<,5/2>→<'6>H<,13/2>特征躍遷的黃色譜帶大的多，這說明間苯二

5、甲酸配體對Dy(Ⅲ)而言，是一個優(yōu)良的藍光敏化劑。 分子式分別位為[Zn(dipic)<,2>(H<,2>O)<,2>](H<,2>O)<,2>和[Zn(dipic)(H<,2>O)<,2>]<,4n>是Zn中心離子和吡啶二羧酸的兩個化合物，其中前者呈現(xiàn)三斜晶系的單體構(gòu)型，P<,-1>點群，晶格參數(shù)如下：α=6.501(5)A，6=8.253(6)A，c=8.645(7)A，α=71.238(10)°，β=80.288(11)°

6、，γ=79.695(9)°，V=429.0(6)A，D<,c>=1.810Mg/m<'3>，Z=2，F(xiàn)(000)=238,GOF=1.067，R<,1>=0.0582。我們在此著重分析了其處于各個配位單體之間并最終將整個配位高分子連成一個穩(wěn)定的整體的分子內(nèi)以及分子間的氫鍵系統(tǒng)。在光譜方面，原來沒有在可見光區(qū)存在發(fā)射峰的dipic配體在參與Zn中心配位之后，得以發(fā)射藍色熒光。而后者則呈一個二十四元的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的同樣是三斜晶系P<,-1>點群

7、，α=7.066(3)A，b=7.390(3)A，c=18.458(8)A，α=89.976(5)°β=82.969(5)°，γ=64．343(4)° V=860．8(6)A，D<,c>=2.056 Mg/m<'3>，Z=2，F(xiàn)(000)=536，GOF=0.998，R<,1>=0.0510。值得一提的是，在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的八個水分子根據(jù)其具體構(gòu)向可以很簡單的分作兩組，一組頭朝著環(huán)內(nèi)，而另一組則是朝向環(huán)外部，這種獨特的朝向是構(gòu)成此三維巨分子

8、構(gòu)架的關(guān)鍵所在。 [Eu<,2>Zn<,2>(terephth)(dipic)<,4>H<,2>O]·4H<,2>O是四者中結(jié)構(gòu)最為復雜的，單斜晶系P<,2(1)>/c點群對稱性：α=9.965(3)A，b=22.137(8)A，c=9.757(3)A ，α=90°，β=102.560(5)°，γ=90 °V=2100.8(12)A，D<,c>=2.136 Mg/m<'3>，Z=4，F(xiàn)(000)=1316，GOF=0.923，R<,1>