稀土與N-苯磺酰化甘氨酸配合物的合成、結(jié)構(gòu).pdf

1、　　N-取代氨基酸含有肽鍵,能參與多種生物過程,顯示出重要的生物效能。由于氮取代氨基酸結(jié)構(gòu)與蛋白質(zhì)、肽鏈末端結(jié)構(gòu)相似,故具有相似的配位行為,其金屬加合物可作為研究金屬與蛋白作用的模型。因此,研究金屬與氮取代氨基酸配合物的組成和結(jié)構(gòu),對于了解金屬離子的生物效應(yīng)以及蛋白質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系有重要意義。本論文中,采用水相直接合成法合成了未見報道的系列稀土與N-苯磺酰化甘氨酸的二元和三元配合物,并測定了它們的結(jié)構(gòu),同時也對配合物進(jìn)行了元素分析、紅外等表

2、征。同一系列二元配合物[La2(BsGlyH)6(H2O)4]·2.65H2O(1), [Pr2(BsGlyH)6(H2O)4]·H2O(2), [Tb2(BsGlyH)6(H2O)4] (3), [Eu2(BsGlyH)6(H2O)4]·DMF(4)和 [Y2(BsGlyH)6(H2O)4]·3 H2O(5)
　　晶體同屬三斜晶系,Pī空間群,具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)。在配合物(1)、(2),(3)中,中心離子配位數(shù)為9,配位幾何構(gòu)型為

3、畸變的三冠三角棱柱體,相鄰兩個金屬離子通過四重橋聯(lián)羧基形成二聚單元,二聚單元之間再借助二重雙齒羧基橋聯(lián)成一維無限鏈狀結(jié)構(gòu)。各鏈相互平行,通過分子中氫鍵堆積成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在配合物(4)中,其晶體結(jié)構(gòu)與(1)、(2),(3)相同,Tb3+ 的配位數(shù)也是9,但它形成的配位多面體是畸變的單帽四方反棱柱,隱含著稀土離子配位多面體由9配位的三冠三角棱柱體向8配位的四方反棱柱八配位過渡的跡象。在配合物(5)中,每個Y3+與六個雙齒羧基中的六個氧配位

4、,另有兩個水分子各提供一個氧原子參與配位,所以Y3+配位數(shù)為8,按畸變的四方反棱柱體配位排布。同樣地,配合物(5)也是一維無限長鏈狀配合物。然而,結(jié)構(gòu)(5)不同于(1)~(4)之處是BsGlyH-配位方式不同,(5)中的四重羧基都是雙齒橋聯(lián)配位,這樣Y3+離子之間都是通過雙齒橋聯(lián)羧基連接起來,而配合物(1)~(4)中的羧基配位方式有兩種：二齒橋聯(lián)和三齒橋聯(lián)。三元配合物[La2(BsGlyH)6 (phen)2 (H2O)2]·2H2O·

5、2C2H5OH (6),[Gd(H2O)2(phen)2 (BsGlyH)2] Cl·2H2O(7)、[Er(H2O)2(phen)2(BsGlyH)2]Cl·2H2O(8)晶體同屬三斜晶系,Pī空間群。配合物(6)是雙核分子,兩個鑭離子間距中點是雙核分子的晶<；WP=4>；體學(xué)對稱中心。每個鑭離子與鄰菲啰啉的氮原子、配體BsGlyH-氧原子及水中氧原子形成配位數(shù)為9的畸變?nèi)谌抢庵w幾何構(gòu)型。在晶體中,各雙核分子通過分子間氫

6、鍵和л-л堆積作用相互連接,從而堆積成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物(7)和(8)均屬較罕見的兩種單核稀土配合物,從分子結(jié)構(gòu)可以看出,它們具有相同的配位結(jié)構(gòu),兩個BsglyH均以單齒配體形式配位,兩個鄰菲啰啉分子充當(dāng)二齒配體共提供4個氮原子配位,兩個水分子各提供一個氧原子參與配位,中心離子配位數(shù)為8,形成畸變四方反棱柱體配位多面體。然而由于中心離子半徑不同,兩個配合物分子在空間對稱性上有差異。(7)配位陽離子整個結(jié)構(gòu)單元有一對稱面,而 Er3+半

7、徑小,各配體間位阻較大,(8)配位陽離子整個結(jié)構(gòu)單元無對稱面,兩個晶體都由結(jié)構(gòu)單元之間的分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵形成一維長鏈結(jié)構(gòu),然后再借助分子間氫鍵和Phen環(huán)л-л堆積作用形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。本研究中,采用圓濾紙片和瓊脂平板法,對合成的固體配合物進(jìn)行了抑菌試驗。結(jié)果表明：,稀土配合物對酵母菌具有一定的抑菌作用,且隨著濃度增加,它們的抑菌效應(yīng)相應(yīng)增強(qiáng)。稀土二元配合物的抑菌效果明顯優(yōu)于相應(yīng)的稀土鹽和配體,不同稀土元素二元配合物的抑菌效果是重

8、稀土優(yōu)于輕稀土。稀土元素三元配合物的抑菌效果也優(yōu)于配體和相應(yīng)的稀土鹽,不同稀土元素三元配合物的抑菌效果相差不大。對合成的固體配合物進(jìn)行了室內(nèi)植調(diào)測定,并與稀土離子、配體、溶劑作了對比。通過各種濃度不同溶液浸種,發(fā)現(xiàn)稀土二元、三元配合物對稻谷種子、小白菜種子有明顯地催芽、促進(jìn)生根和幼苗生長的生物效應(yīng),低濃度時有促進(jìn)功效,而高濃度時有抑制作用,最佳濃度范圍是2.5~5.0ppm。由此,該類稀土二元、三元配合物有望成為一類具有開發(fā)前景的集抗菌