1，2-萘醌-2-肟銠含氯配合物合成及電化學(xué)催化性能研究.pdf

1、本文從RhCl3·3H2O和1，2-鄰二萘醌-2-肟(2-nqoH)出發(fā)，分別以三苯基膦(PPh3)和吡啶(py)為輔助配體合成了兩種銠含氯配合物：[Rh(2-nqo)(PPh3)2Cl2]1和[Rh(2-nqo)(py)2Cl2]2。以二氯甲烷和正己烷混合溶劑為展開(kāi)劑，利用薄層色譜法(TLC)分離提純產(chǎn)物。展開(kāi)劑體積比為6：1及8：1的二氯甲烷/正己烷混合溶液分離提純配合物1及配合物2。對(duì)提純產(chǎn)物的1HNMR分析證實(shí)了配合物1及配合物

2、2的結(jié)構(gòu)組成。 循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在0.1mol·L-1TBAP乙腈/二氯甲烷(體積比9：1)混合溶液中，配合物1及配合物2對(duì)甲酸、環(huán)己酮、肉桂醛的電化學(xué)還原分別呈現(xiàn)出不同程度的催化活性。在配合物1或2存在下，甲酸電化學(xué)還原電位分別由-1.35V正移至-1.17V及-1.11V，還原電流密度由70.5μA·cm-2分別增加到82.3μA·cm-2及112μA·cm-2；環(huán)己酮的電化學(xué)還原電位則由-1.36V分別正移至-1.1

3、7V及-1.18V，還原電流密度由67.7μA·cm-2分別增加到113μA·cm-2及162μA·cm-2。肉桂醛電化學(xué)還原反應(yīng)受配合物影響最大，在配合物1存在下，其還原電位由-1.42V正移至-1.21V，還原電流密度由85.0μA·cm-2增加到147μA·cm-2，配合物2則使肉桂醛電化學(xué)還原電位正移至-1.16V，還原電流密度增加到177μA·cm-2。比之配合物1，配合物2的電化學(xué)催化活性較強(qiáng)，這可能與配合物[Rh(2-nq