用HVOS-PR-MLUNIFAC基團(tuán)貢獻(xiàn)模型預(yù)測汽液平衡.pdf

1、Huron和Vidal(1979)首先將過量Gibbs自由能模型與狀態(tài)方程聯(lián)系起來,提出一類新的混合規(guī)則,建立了預(yù)測汽液相平衡的HV模型.但由于狀態(tài)方程計算的過量Gibbs自由能不同于無限壓力下的過量Gibbs自由能,其模型參數(shù)應(yīng)用受到極大限制.用HVOS混合規(guī)則和PR狀態(tài)方程并結(jié)合MLUNIFAC和MDUNIFAC模型建立了預(yù)測汽液平衡的模型,用這兩模型預(yù)測了191個體系的汽液相平衡并與實驗數(shù)據(jù)比較,HVOS-PR-MLUNIFAC模

2、型預(yù)測精度較好.進(jìn)一步利用Nelder-Mead擴(kuò)展單純形求極值法對預(yù)測結(jié)果差的體系重新回歸了12組MLUNIFAC基團(tuán)相互作用參數(shù),并對原MLUNIFAC模型中缺少的基團(tuán)相互作用參數(shù)用大量實驗數(shù)據(jù)補(bǔ)充回歸了21組基團(tuán)相互作用參數(shù),擴(kuò)大了模型的應(yīng)用范圍.將修正和補(bǔ)充的基團(tuán)相互作用參數(shù)用于86個二元體系和18個三元體系在不同溫度和壓力下的汽液相平衡預(yù)測.結(jié)果表明,用修正的新基團(tuán)參數(shù)構(gòu)建的汽液平衡模型對含醇、酸的非水極性體系預(yù)測精度顯著提高

3、,汽相組成的絕對偏差在0.04以內(nèi),壓力的相對偏差≤5％.對含水極性二元體系的汽液平衡,預(yù)測精度改進(jìn)不大,這主要是因為含水極性體系中基團(tuán)之間存在著復(fù)雜的氫鍵作用和締合作用,模型不能很好地描述基團(tuán)間的相互作用.用補(bǔ)充參數(shù)構(gòu)建的汽液平衡模型對二元體系相平衡汽相組成和壓力的預(yù)測結(jié)果相當(dāng)好,證明補(bǔ)充的基團(tuán)相互作用參數(shù)有很大的應(yīng)用價值.將修正和補(bǔ)充的基團(tuán)相互作用參數(shù)用于三元體系汽液相平衡體系,預(yù)測精度提高,證明本文研究得出的基團(tuán)相互作用參數(shù)在較寬