用HVOS-PR-MDUNIFAC狀態(tài)方程活度系數(shù)法預(yù)測(cè)汽液平衡.pdf

1、本文首先介紹了在解決相平衡過程中狀態(tài)方程法和活度系數(shù)法各自的優(yōu)缺點(diǎn)及其發(fā)展?fàn)顩r。文中采用PR狀態(tài)方程與MDUNIFAC和MLUNIFAC活度系數(shù)模型，并與HVOS混合規(guī)則相結(jié)合，建立得到了HVOS-PR/MDUNIFAC（以下簡(jiǎn)稱“模型一”）和HVOS-PR/MLUNIFAC（以下簡(jiǎn)稱“模型二”）兩種預(yù)測(cè)模型。 本文利用上述兩個(gè)模型同時(shí)對(duì)93個(gè)二元體系(2482個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn))的汽液相平衡的氣相組成，泡點(diǎn)溫度和98個(gè)二元體系(3838

2、個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn))汽液相平衡的氣相組成，泡點(diǎn)壓力進(jìn)行了初步預(yù)測(cè)。通過兩個(gè)預(yù)測(cè)結(jié)果分別與實(shí)驗(yàn)值相比較，結(jié)果表明兩模型對(duì)大多數(shù)類型體系均能夠有良好的預(yù)測(cè)效果。但是對(duì)含水極性體系的預(yù)測(cè)精度往往不令人滿意，整體上看模型一的預(yù)測(cè)能力略優(yōu)于模型二。因此，在接下來(lái)的工作中選取HVOS-PR/MDUNIFAC模型。 本文利用Nelder-Mead擴(kuò)展單純形求極值法選取了原模型參數(shù)（MDUNIFAC）預(yù)測(cè)能力差的40個(gè)二元汽液平衡體系（共計(jì)2546個(gè)實(shí)驗(yàn)

3、數(shù)據(jù)點(diǎn)）進(jìn)行重新回歸，得到了22組修正的基團(tuán)相互作用參數(shù)；用同樣方法對(duì)原模型沒有的基團(tuán)參數(shù)7個(gè)體系（共計(jì)361個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)）進(jìn)行了回歸補(bǔ)充，得到了7組基團(tuán)相互作用參數(shù)。利用上述修正后的和補(bǔ)充的相互作用參數(shù)對(duì)24個(gè)三元汽液平衡體系（共計(jì)852個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)）進(jìn)行預(yù)測(cè)驗(yàn)證其正確性。結(jié)果表明，用修正的和補(bǔ)充的基團(tuán)相互作用參數(shù)構(gòu)建的汽液平衡模型對(duì)含醇、酸的非水極性體系預(yù)測(cè)精度顯著提高，汽相組成的絕對(duì)偏差在0.05以內(nèi)，壓力的相對(duì)偏差￡6％；對(duì)含水極性二元