殼聚糖微球表面印跡聚合物和沉淀聚合法聚合物微球的合成及應(yīng)用.pdf

1、分子印跡技術(shù)是集超分子化學(xué)等多學(xué)科的優(yōu)勢(shì)發(fā)展起來的一門新型技術(shù)，利用此技術(shù)制備的聚合物(MIP)可以對(duì)目標(biāo)分子具有特殊的識(shí)別性能和結(jié)合能力，在手性分離、固相萃取、生物傳感器以及酶催化等領(lǐng)域有大量的利用。近年來分子印跡技術(shù)的研究熱點(diǎn)為開發(fā)新的印跡材料，在表面印跡，印跡微球與印跡膜等。 第一章為前言，介紹了分子印跡技術(shù)的基本方法和最新進(jìn)展。膽酸是人體內(nèi)的重要的甾類化合物，通過腸肝循環(huán)在一些生理過程中起到關(guān)鍵的作用。膽酸及其衍生物因獨(dú)

2、特的甾環(huán)結(jié)構(gòu)與兩親性，具有一些有趣的性質(zhì)，在高分子合成、藥物設(shè)計(jì)中具有重要的價(jià)值。設(shè)計(jì)制備高吸附和識(shí)別性能的膽酸吸附材料具有重要的意義和應(yīng)用前景。本文著重于制備識(shí)別膽酸的表面印跡聚合物。 在第二章中，選用具有生物活性且具降膽減脂性能的殼聚糖為材料，以反相懸浮交聯(lián)聚合法合成殼聚糖微球，然后在其表面接枝膽酸的印跡聚合物?？疾炝饲虻暮铣蓷l件對(duì)球的形態(tài)與機(jī)械強(qiáng)度的影響，找到了粒徑為200-400微米，具有一定強(qiáng)度的殼聚糖球的優(yōu)化條件。考

3、察了引發(fā)條件對(duì)球的接枝效率與接枝印跡聚合物的識(shí)別能力的影響，第一次采用預(yù)處理方法以減少非接枝的自聚物的生成。并進(jìn)一步考察印跡的條件對(duì)表面印跡的殼聚糖球?qū)δ懰岬奈侥芰?，?duì)其他膽汁酸、脂肪酸的選擇性的影響。 然后對(duì)殼聚糖的氨基轉(zhuǎn)化為季銨鹽。通過一條合理的路線，得到在酸性和堿性水溶液中均可溶的殼聚糖大分子，以及季銨化程度為19.5％的殼聚糖球。季銨化后殼聚糖球?qū)δ懰岬淖畲笪搅窟_(dá)178.57μmol/g。將季銨化殼聚糖球進(jìn)行表面印跡

4、，吸附量有所提高，印跡因子為1.07。 在第三章中，使用沉淀聚合法合成了可用于印跡的高交聯(lián)微球。沉淀聚合是一類均相體系中生成聚合物沉淀轉(zhuǎn)為異相體系的聚合方法，在一定條件下能制備粒徑單分散的微球。此法的獨(dú)特特點(diǎn)是不使用分散劑，得到的微球表面光滑無雜質(zhì)，并且粒徑單分散于微米級(jí)。使用AIBN引發(fā)聚合，制備了粒徑單分散的微米級(jí)的PDVB55和PEGDMA微球。發(fā)現(xiàn)PEGDMA可在微毒的醇類溶劑中得到，避免了毒性較大的腈類溶劑的使用，有一

5、定推廣的意義。 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)自1995年誕生以來，迅速發(fā)展成為當(dāng)前最重要的活性/可控聚合方法，并且已經(jīng)延伸到各種共聚、星形、超枝化、有機(jī)無機(jī)雜化、納米等功能材料領(lǐng)域中。ATRP方法在懸浮聚合、乳液聚合等異相聚合體系制備各種微球已有較多報(bào)道，但在利用沉淀聚合等方法制備微米級(jí)單分散微球方面尚屬于空白。 將ATRP方法用于沉淀聚合體系，在低的單體濃度，高的交聯(lián)度，低的攪拌速度下得到粒徑為2-5微米，粒徑分布為

6、窄分散的PEGDMA微球。經(jīng)考察單體濃度可以高達(dá)6％，在更高的單體濃度下微球有聚并的現(xiàn)象?？膳c丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈等單體在交聯(lián)度高于40％情況下進(jìn)行共聚，以在微球中引入各種功能單體。制備的微球表面含有雙鍵，可將微球本身視為大分子單體而與其他單體進(jìn)行聚合，得到微球表面接枝的聚合物。制備的微球表面同時(shí)含有ATRP引發(fā)基團(tuán)，可將微球本身視為ATRP的大分子引發(fā)劑而在催化劑作用下引發(fā)ATRP聚合，得到微球表面接枝的聚合物。兩種方法