氰根及羧酸橋聯(lián)多金屬體系的結(jié)構(gòu)與磁性研究.pdf

1、目前分子磁性材料的研究已經(jīng)成為跨越物理、化學(xué)、生物學(xué)和材料科學(xué)等諸多學(xué)科的最為活躍的國(guó)際前沿研究領(lǐng)域之一。而分子磁性材料的研究均與橋聯(lián)多金屬偶合體系中順磁金屬離子間的磁相互作用密切相關(guān)，因此橋聯(lián)多金屬偶合體系的合成和磁性研究已成為一門極富生命力的邊緣學(xué)科。目前在多金屬偶合體系的設(shè)計(jì)與合成中被廣泛應(yīng)用的橋聯(lián)配體有氰根、羧酸根、草酸根及其衍生物、疊氮、氮氧自由基、草酰胺等。本論文選用氰根和羧酸根等做橋聯(lián)配體，輔以其它端基配體，設(shè)計(jì)合成了36

2、個(gè)多核配合物，并對(duì)它們進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)、元素分析、熱重分析、紅外光譜、熒光、吸附、磁性、粉末衍射等表征。 以氰根為橋聯(lián)配體，得到了19個(gè)多核配合物：一個(gè)五核配合物、五個(gè)一維鏈配合物、兩個(gè)二維網(wǎng)狀配合物和十一個(gè)三維網(wǎng)狀配合物。其中，我們首次合成了一個(gè)氰根作為左手螺旋鏈結(jié)構(gòu)組成部分的配合物、一個(gè)罕見(jiàn)的八配位Mn(Ⅱ)的二維氰根橋聯(lián)配合物以及一個(gè)混價(jià)銅的三維氰根橋聯(lián)配合物，并將3d金屬氰化物的研究，擴(kuò)展到4d、5d金屬離子體系，合成了一

3、系列Ru(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)的氰根橋聯(lián)配合物。 以羧酸根等為橋聯(lián)配體，得到了17個(gè)多核配合物：三個(gè)雙核配合物、兩個(gè)一維鏈配合物、四個(gè)二維網(wǎng)狀配合物和八個(gè)三維網(wǎng)狀配合物。首次觀察到鄰氨基對(duì)苯二酸配體的η1：η1：η1：η2五齒配位模式，得到了兩個(gè)高對(duì)稱性的立方晶系的配合物，在這兩個(gè)配合物中，溶劑分子可利用的空間比率最大為51.0％，已達(dá)到文獻(xiàn)報(bào)道的第三代開(kāi)放框架結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)，且這兩個(gè)配合物有良好的熱穩(wěn)定性和吸附性能，可望用于分子交換吸