呋喃甲?；鶃喖谆交显谟袡C(jī)合成中的應(yīng)用.pdf

1、本文研究了呋喃甲酰基亞甲基三苯基胂在高立體選擇性合成貧電子環(huán)丙烷衍生物及反式-2,3-二氫呋喃衍生物中的應(yīng)用。論文的主要工作如下： 第一部分1.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化鉀存在下，以氯仿為溶劑，室溫下與芳甲叉基丙二腈2反應(yīng)，高立體選擇性的合成了反-1-呋喃甲?；?2-芳基-3,3-二腈環(huán)丙烷3。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以確定，產(chǎn)物構(gòu)型經(jīng)H-HNOESY確定。此反應(yīng)立體選擇性高、

2、條件溫和、操作簡(jiǎn)便、得率高。2.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化鉀存在下，以氯仿為溶劑，室溫下與2,2-二甲基-5-芳基-1,3-二氧六環(huán)-4,6-二酮4反應(yīng)，高立體選擇性的合成了環(huán)丙烷衍生物順-1-呋喃甲?；?2-取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺環(huán)[2，5]-4,8-辛二酮5。以上產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以確定。當(dāng)化合物4的芳基上帶有強(qiáng)推電子基[p-N(CH3)2]時(shí)，5進(jìn)一步與

3、水發(fā)生反應(yīng)，高立體選擇性地得到反式-β-呋喃甲酰基-γ-對(duì)二甲基胺基苯基-γ-丁酸內(nèi)酯8a，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、MS予以確定。當(dāng)化合物4的芳基上帶有強(qiáng)推電子基p-OCH3時(shí)，5進(jìn)一步與水發(fā)生反應(yīng)，得到α-乙氧羰基-β-呋喃甲?；?γ-對(duì)甲氧基苯基-γ-丁酸內(nèi)酯8b，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS、C-HCOSY、H-HCOSY予以確定。此反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便、得率高，豐富了環(huán)丙烷衍生物的種類及γ-丁酸內(nèi)酯的

4、合成方法。 第二部分溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在碳酸鉀存在下，以四氫呋喃為溶劑，室溫下與2-乙?；?3-芳基-丙烯酸乙酯6反應(yīng)，高立體選擇性的合成了2-呋喃甲?；?3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氫呋喃7。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)IR、1HNMR、13CNMR、MS及MALDIHRMS予以確定，產(chǎn)物構(gòu)型經(jīng)C-HCOSY、H-HCOSY、H-HNOESY確定。此反應(yīng)在溫和的條件下高立體選擇性地合成了2,3-二氫呋喃衍生物