席夫堿配體、混合磷酸鋯固載配體及其鉬（Ⅵ）配合物的合成、表征及催化環(huán)氧化反應.pdf

1、烯烴環(huán)氧化反應是合成環(huán)氧化合物的重要途徑，在有機合成中占有重要地位。本文首先用三羥甲基氨基甲烷和D-氨基葡萄糖兩種廉價的有機胺為起始原料，在溫和的條件下制備了十一種席夫堿Mo(Ⅵ)配合物，并用元素分析、紅外光譜、拉曼光譜、紫外光譜、1HNMR和13CNMR等對席夫堿配體及其Mo(Ⅵ)配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。三羥甲基氨基甲烷-5-硝基水楊醛席夫堿Mo(Ⅵ)配合物[MoO2(H2L4)(MeOH)]催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應產(chǎn)率可高達98.7％

2、。D-氨基葡萄糖衍生的席夫堿Mo(Ⅵ)配合物中，D-氨基葡萄糖的羥基經(jīng)乙?；Ｗo后形成的配合物與未保護前相比，不僅催化環(huán)己烯環(huán)氧化的催化活性和選擇性有了明顯提高，而且催化苯乙烯不對稱環(huán)氧化的非對應異構(gòu)選擇性也得到明顯提高，3-4f的e.e.值最高可達47.2％。 論文設(shè)計合成了一類新型的有機-無機復合載體——[(低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫)鋯]，在載體中引入適當配體后合成了系列多胺及多甘醇配體官能化的低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載

3、Mo(Ⅵ)配合物。用元素分析、紅外光譜、拉曼光譜、凝膠滲透色譜、掃描電鏡、XPS光電子能譜、X-射線粉末衍射等對載體及催化劑進行了表征，推測了催化劑的結(jié)構(gòu)。由于N原子配位能力強，供電能力高，多胺配體官能化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載Mo(Ⅵ)配合物催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應選擇性不高，且隨著配體分子中配位原子N的個數(shù)的增加，催化活性及選擇性逐漸降低。以ZrSPP-en-Mo的催化效果最好，轉(zhuǎn)化率為99.5％以上，但選擇性僅為89％左右。對

4、催化劑改進后，以O(shè)原子配位的多甘醇配體官能化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯固載Mo(Ⅵ)配合物催化環(huán)己烯的環(huán)氧化反應時，催化活性和選擇性得到明顯提高，部分催化劑(如ZrSPP-digly-Mo)催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應轉(zhuǎn)化率接近100％，選擇性高達97.8％。此類催化劑具有較好的重復使用性，是一類環(huán)境友好的新型綠色催化劑。 最后本文合成了二十種三羥甲基氨基甲烷衍生的席夫堿Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物，對配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征，并利用表面