裂解甲基化氣相色譜法的若干影響因素探討及其應(yīng)用研究.pdf

1、水溶液體系中有機(jī)酸、醇和酚類等極性物質(zhì)的分析中，一般需要衍生化、萃取、濃縮等復(fù)雜繁瑣的前處理，然后采用氣相色譜法分析。而采用裂解甲基化氣相色譜法能夠一步完成上述操作步驟。該技術(shù)通過衍生化試劑如氫氧化四甲基銨（TMAH）在色譜進(jìn)樣口的高溫下把羥基、羧基、氨基等極性基團(tuán)轉(zhuǎn)變成其相應(yīng)的甲基化衍生物，從而能由氣相色譜測(cè)定這類極性物質(zhì)。但該技術(shù)對(duì)含羧基化合物的研究較多，衍生化效果顯著，對(duì)醇類化合物的定量研究較少。此外，該技術(shù)采用TMAH為衍生化試

2、劑的報(bào)道較多，但該試劑在分析不飽和有機(jī)酸時(shí)會(huì)產(chǎn)生降解和異構(gòu)化作用。本文主要探討了水溶液體系中羥基化合物的裂解甲基化氣相色譜法的若干影響因素及其應(yīng)用。并研究了醋酸四甲基銨（TMAAc）為衍生化試劑的裂解甲基化技術(shù)的應(yīng)用。 第一章為文獻(xiàn)綜述部分。主要介紹了裂解甲基化技術(shù)的發(fā)展歷史、反應(yīng)機(jī)理及其該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和不足等。此外，對(duì)該技術(shù)在油脂、蠟、天然樹脂、木質(zhì)素、多聚糖、蛋白質(zhì)等方面的應(yīng)用進(jìn)行了綜述。 第二章，討論了反應(yīng)溫度、衍生

3、化試劑的量和種類、以及進(jìn)樣方式這四種因素對(duì)苯甲酸、苯酚、1，4—丁二醇和白楊黃酮裂解甲基化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，在反應(yīng)溫度為400℃，TMAH過量的條件下，苯甲酸、苯酚、白楊黃酮及1，4—丁二醇能生成其相應(yīng)的甲基化產(chǎn)物。甲基化程度與化合物的酸性強(qiáng)弱及結(jié)構(gòu)有關(guān)。由于TMAAc的堿性較弱，不能使1，4—丁二醇衍生化。 第三章，裂解甲基化氣相色譜法應(yīng)用于同時(shí)檢測(cè)發(fā)酵液中的二羥基丙酮和甘油。生物發(fā)酵樣品一般都是水溶液，并且基質(zhì)復(fù)雜，一般

4、的分析方法均需繁瑣費(fèi)時(shí)的前處理，定量誤差大而且不能同時(shí)檢測(cè)二羥基丙酮和甘油的含量。而采用裂解甲基化技術(shù)，二羥基丙酮和甘油在TMAH的作用下被轉(zhuǎn)化成其相應(yīng)的甲基化產(chǎn)物，從而能被氣相色譜高靈敏度的檢測(cè)。二羥基丙酮和甘油在濃度為1～100 g/l的范圍內(nèi)具有良好的線性，其檢測(cè)限分別為0．012和0．016 g/l；實(shí)際發(fā)酵液測(cè)定中相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（R．S．D．）在5．1％以內(nèi)，回收率在94～96％之間。結(jié)果表明該方法能應(yīng)用在生物發(fā)酵液中二羥基丙酮

5、和甘油的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。 第四章，應(yīng)用TMAAc為試劑的裂解甲基化氣相色譜法同時(shí)測(cè)定飲料中的防腐劑—苯甲酸和山梨酸。采用以TMAAc為衍生化試劑可以很好地抑制當(dāng)用TMAH時(shí)山梨酸的異構(gòu)化和降解，因此能同時(shí)檢測(cè)飲料中的苯甲酸和山梨酸。苯甲酸和山梨酸在濃度為5或10～2500mg/l的范圍內(nèi)具有良好的線性，其檢測(cè)限分別為0．13和0．85 mg/l。同時(shí)，在實(shí)際樣品的分析中兩者的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（R．S．D．）在5．6％之內(nèi)，回收率在91．9