血紅素Ci的仿生配合物的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、血紅素Ci是存在于細(xì)胞色素b6f中的一類(lèi)非常獨(dú)特的血紅素基團(tuán)。它是以O(shè)H-或H2O為配體，與周?chē)h(huán)境形成氫鍵網(wǎng)絡(luò)的五配位高自旋鐵卟啉化合物，其可能在電子傳導(dǎo)、質(zhì)子轉(zhuǎn)移中起到關(guān)鍵作用。目前關(guān)于血紅素Ci的研究才剛剛開(kāi)始，我們希望通過(guò)對(duì)仿生配合物的研究，為揭示血紅素Ci在光合體系中的功能提供依據(jù)。本文主要闡述血紅素Ci的兩種仿生配合物的設(shè)計(jì)與合成，主要包括以下兩個(gè)方面：
　　一、我們通過(guò)吡咯、對(duì)甲基苯甲醛、蒽醌一鍋煮的方法，合成了5-

2、(8-乙氧羰基-1-萘基)-10，15，20-三甲基苯基卟啉(H2ENTTP)——一種含剛性側(cè)鏈的血紅素Ci的仿生前驅(qū)體，然后在酸性條件下水解合成了仿生配體H3CNTTP，并通過(guò)核磁、紅外、紫外、質(zhì)譜、元素分析等對(duì)其行了表征，再以仿生配體H3CNTTP為原料，合成了鐵卟啉化合物[Fe(HCNTPP)Cl]，并通過(guò)酸洗堿洗合成化合物[Fe(CNTPP)]2和意外產(chǎn)物Mg[Fe(CNTTP)(OH)]2(H2O)2，他們的晶體結(jié)構(gòu)也由X-射

3、線單晶衍射分析得到了證實(shí)。于此同時(shí)，我們以[Fe(HCNTPP)Cl]為原料和過(guò)量的氮甲基咪唑反應(yīng)，合成了鐵卟啉化合物[Fe(CNTPP)(N-MeIm)2]，并對(duì)其進(jìn)行了核磁、紫外、元素分析等表征，它的單晶結(jié)構(gòu)也由X-射線單晶衍射分析得到了證實(shí)。
　　二、我們以5-(鄰硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉為原料,然后將硝基還原進(jìn)一步合成了5-(鄰氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉，然后與鄰苯二甲酸酐反應(yīng)，成功合成了柔性