血紅素Ci的一種仿生配合物的設計與合成.pdf

1、血紅素Ci為近年來發(fā)現(xiàn)的一類非常獨特的血紅素基團,存在于光合作用過程中的主要膜蛋白超分子復合體細胞色素b6f中。它是以OH-或H2O為配體的五配位高自旋態(tài)化合物,并與周圍環(huán)境形成氫鍵網(wǎng)絡,可能在電子傳導、質(zhì)子轉(zhuǎn)移中起到關鍵作用。目前關于血紅素Ci功能的還不明確。我們希望通過仿生配合物的研究,為揭示血紅素Ci在光合體系中的功能提供依據(jù)。本文主要研究血紅素Ci的一種仿生配合物的設計與合成,主要包括以下三個部分：
　　 ⑴設計了一鍋煮

2、的反應,合成了仿生配體的前驅(qū)體,5-(8-乙氧羰基-1-萘基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2ENTPP)。通過X-射線單晶衍射、核磁、紅外、質(zhì)譜和圓二色光譜對該化合物進行了表征。該化合物單晶的空間群是手性空間群,結(jié)構(gòu)中卟啉分子具有構(gòu)象手性,其單晶溴化鉀壓片的圓二色光譜證實了其手性,而單晶溶解在溶液中無光學活性,表明其在溶液中發(fā)生外消旋化,以對映異構(gòu)體的混合物形式存在。
　　 ⑵通過H2ENTPP水解合成了血紅素Ci的仿生配

3、體H2CNTPP。我們通過紫外、核磁、紅外和質(zhì)譜對其進行了表征,它的晶體結(jié)構(gòu)也由X-射線單晶衍射分析得到了證實。
　　 ⑶以血紅素Ci的仿生配體H2CNTPP為原料,合成了[Fe(CNTPP)Cl],并對它做了相關的表征,晶體結(jié)構(gòu)也由X-射線單晶衍射分析得到了證實。再以[Fe(CNTPP)Cl]為原料進一步合成了[Fe(CNTPP)ClO4],其與H2O結(jié)合產(chǎn)生了[Fe(CNTPP)(OH)]、[Fe(CNTPP)(H2O)2]