甲基亞磷酸二乙酯合成草銨膦工藝的研究.pdf

1、草銨膦是由聯(lián)邦德國Hoechst化學(xué)公司首先開發(fā)的一種有機(jī)磷除草劑。其除草作用機(jī)理是通過作物的葉片吸收后，經(jīng)過內(nèi)吸作用，然后再由葉片的基部逐漸向端部進(jìn)行轉(zhuǎn)移。草銨膦對未出土的幼牙和種子無害，且容易降解，因此成為在國內(nèi)和國外都非常受歡迎的一種除草劑。
　　目前國內(nèi)生產(chǎn)草銨膦的主要工藝路線是以亞磷酸三乙酯為原料，與三氯化磷生成一氯亞磷酸二乙酯、再經(jīng)與格氏試劑反應(yīng)生成關(guān)鍵的中間體甲基亞磷酸二乙酯。然后甲基亞磷酸二乙酯經(jīng)過縮醛反應(yīng)、解縮反

2、應(yīng)、解縮產(chǎn)物與氰化鈉和氯化銨進(jìn)行strecker反應(yīng)、氰基水解反應(yīng)和氨化反應(yīng)等復(fù)雜的反應(yīng)步驟和產(chǎn)品提純步驟最終生成草銨膦成品。此工藝雖然成熟，但存在兩個問題：第一，縮醛必須經(jīng)過解縮后才能進(jìn)行strecker反應(yīng)，解縮后產(chǎn)物須進(jìn)行精餾，合成和操作步驟長，操作繁瑣，增加了生產(chǎn)成本。第二，strecker反應(yīng)中氰化鈉的使用，導(dǎo)致副產(chǎn)氯化鈉和氯化銨混鹽，給企業(yè)額外增加了環(huán)保壓力。本文研究的甲基亞磷酸二乙酯為原料制備草銨膦的工藝，是一種生產(chǎn)成本低

3、，對環(huán)境友好的路線，因此本課題的開展對草銨膦的合成方法有很強(qiáng)的指導(dǎo)意義。
　　本文研究了甲基亞磷酸二乙酯為原料制備草銨膦的工藝。重點對草銨膦收率起到關(guān)鍵影響的縮酯反應(yīng)進(jìn)行了研究，通過大量實驗研究最終確定了較優(yōu)的工藝，減少了解縮反應(yīng)步驟及膦醛精餾操作，大大縮短了反應(yīng)時間，提高了生產(chǎn)效率和降低了生產(chǎn)成本；采用氫氰酸為原料替代氰化鈉進(jìn)行strecker反應(yīng)，避免了副產(chǎn)氯化鈉和氯化銨混合鹽問題，通過對副產(chǎn)氯化銨進(jìn)行處理，實現(xiàn)了循環(huán)利用，徹