光學活性聚（甲基）丙烯酰胺衍生物的制備與分子識別性能研究.pdf

1、帶有光學活性側(cè)鏈的聚(甲基)丙烯酰胺類聚合物，可以作為高效液相色譜(HPLC)的手性固定相來拆分藥物對映體，同時由于具有很好的氫鍵供體酰胺基團，所以可以作為陰離子識別中的受體分子。本文設計并合成了4種新型的(甲基)丙烯酰胺類單體，并對聚合物的手性拆分能力和陰離子識別性能進行了研究。
　　通過酰胺化反應制備了單體(S)-(N-苯乙基)-甲基丙烯酰胺（(S)-MPMA）、三乙氧基硅丙基甲基丙烯酰胺（3-T-PMA）和 N-(S)-((

2、N-(R)-1-苯乙酰胺)-吡咯烷)-丙烯酰胺（(R,S)-APEPCA）以及肖特-鮑曼反應制備了單體(S)-1-丙烯酰吡啶-2-羧酸（(S)-APCA）。并且分別通過柱層析和重結(jié)晶的方法對單體進行提純。
　　制備了(S)-MPMA和3-T-PMA不同比例的共聚物，通過在酸性條件下3-T-PMA中乙氧基之間發(fā)生水解、縮合反應，使得共聚物分子間交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構，將硅膠包裹在內(nèi)部，得到了鍵合型手性固定相，并測試了不同3-T-PMA含量

3、、不同流動相組成和成分對手性固定相拆分性能的影響。實驗結(jié)果表明，3-T-PMA含量為3％時，手性固定相表現(xiàn)最好的拆分能力，流動相中異丙醇含量降低時有利于手性柱對對映體的識別，當在流動相中加入四氫呋喃后手性固定相對3號（聯(lián)萘酚）和6號（6,6'-二溴-1,1'-聯(lián)-2-萘酚）對映體具有拆分效果，并且拆分效果達到最好，當在流動相中加入氯仿后，手性固定相對3號對映體的拆分能力明顯提高，并且隨著氯仿含量的增加拆分效果越好。
　　分別制備了

4、單體(S)-MPMA和(R,S)-APEPCA的均聚物，研究了聚合物 PMPMA和PAPEPCA對不同陰離子識別的能力，通過測試發(fā)現(xiàn) F-、I-和 OH-使兩種聚合物的紫外-可見光譜產(chǎn)生新的吸收峰、熒光光譜的發(fā)生一定的猝滅。分別采用旋光儀和圓二色光譜儀測試了聚合物和單體的光學活性，從實驗的結(jié)果發(fā)現(xiàn)單體在聚合過程中形成了一定的次級結(jié)構。測試了不同溫度與不同溶劑下聚合物的圓二色譜圖發(fā)現(xiàn)隨著測試溫度的降低聚合物的Cotton效應均有所增強，測

5、試中甲醇含量的增加聚合物的Cotton效應均有所減弱，這可能是由于氫鍵在聚合物的次級結(jié)構中起到了一定作用，外界環(huán)境的改變破壞（促進）了氫鍵的形成因此影響到了聚合物的光學活性。加入F-、Br-、I-和OH-后使圓二色光譜的Cotton效應有所減弱，這是由于陰離子與聚合物主鏈發(fā)生作用，破壞了間氫鍵作用，使得聚合物的次級結(jié)構發(fā)生了一定的改變。同時Br-加入到PMPMA溶液中后，引起了圓二色光譜上的吸收峰也發(fā)生偏移。通過核磁確定了陰離子是與酰胺