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1、濟南大學(xué)碩士學(xué)位論文金屬離子(Na、K、Ca、Mg、Zn)與DNA堿基(A、T、G、C)異構(gòu)體形成配合物的穩(wěn)定性姓名:楊愛彬申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:艾洪奇20100418侖屬離了( N a + 、K + 、C a 2 + 、M 9 2 + 、Z n ”) ’jD N A 堿孳( A 、T 、G 、C ) 異構(gòu)休形成配合物的穩(wěn)定性皇曼曼曼曼! 曼! 曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼皂曼曼曼曼曼! 曼曼曼曼! 曼I .: 一 一
2、I I I I I I 曼曼皇曼蔓價金屬離子對胸腺嘧啶異構(gòu)體的穩(wěn)定性影響趨于一致,并且T _ C a 2 + 體系和T - M 9 2 +體系與一價金屬體系的穩(wěn)定性也基本一致,特別是穩(wěn)定性順序中的兩端配合物基本一致,但液相中T - Z n 2 + 體系穩(wěn)定性順序變化較大,這與Z n 2 + 的結(jié)構(gòu)有著很大關(guān)系,只有少量的胸腺嘧啶高能異構(gòu)體與二價金屬形成配合物后穩(wěn)定性有所增加;液相中配合物的穩(wěn)定性順序與氣相中相比發(fā)生了較大變化,溶劑效應(yīng)是
3、導(dǎo)致氣液兩相中配合物穩(wěn)定性發(fā)生變化的主要因素。金屬離子與C 形成的配合物:氣液兩相中配合物的穩(wěn)定性順序不同,以C n N a +為例,氣相中穩(wěn)定性前五位順序為C l N a + > C 4 N a + > C 5 N a + > C 2 N a + > C 3 N a + > C 1 3 N a + ,液相中穩(wěn)定性前五位順序為C l N a + > C 2 N a + > C 3 N a + &
4、gt; C 4 N a + > C 5 N a + > C 6 N a + 。氣相中金屬離子對胞嘧啶異構(gòu)體的穩(wěn)定性影響不同;液相中一價金屬( N a + 、K + ) 對于胞嘧啶異構(gòu)體的穩(wěn)定性影響也趨于一致,尤其是對于胞嘧啶穩(wěn)定性順序中的前5 種,N a + 、K + 的影響是完全一致的。一價金屬離子對液相中較穩(wěn)定的胞嘧啶異構(gòu)體穩(wěn)定性影響較小,只是引起了局部異構(gòu)體穩(wěn)定順序的顛倒,對于液相中部分高能的胞嘧啶異構(gòu)體影響較大,使一
5、些高能的胞嘧啶異構(gòu)體趨于穩(wěn)定如C 8 等。二價金屬離子( c a 2 + 、M 孑+ 、Z n 2 + ) 對于胞嘧啶異構(gòu)體穩(wěn)定性的影響比一價金屬明顯。而且三種金屬對胞嘧啶異構(gòu)體的影響表現(xiàn)出各自不同的規(guī)律,c a 2 + 對胞嘧啶異構(gòu)體穩(wěn)定性影響在二價金屬離子中較小,對于胞嘧啶異構(gòu)體穩(wěn)定性順序中前5 個異構(gòu)體的穩(wěn)定性整體影響不大,但使后面部分高能異構(gòu)體趨于穩(wěn)定。M f + 對胞嘧啶異構(gòu)體的穩(wěn)定性影響與c a 2 + 相比有很大不同,主要
6、表現(xiàn)在對于胞嘧啶高能異構(gòu)體的穩(wěn)定性影響上,如對于C 6 、C 7 兩種異構(gòu)體,c a 2 + 對于這兩種異構(gòu)體的穩(wěn)定性貢獻較大,而M 礦+ 對其穩(wěn)定性貢獻較小。Z n 2 + 是二價金屬離子中對胞嘧啶異構(gòu)體穩(wěn)定性影響最大的一種,M f + 的加入使胞嘧啶異構(gòu)體的穩(wěn)定性發(fā)生較大變化,不僅是對高能的胞嘧啶異構(gòu)體,如C 8 ,還有較穩(wěn)定的異構(gòu)體如C l ,而且五種金屬離子與胞嘧啶形成的配合物在液相中最穩(wěn)定構(gòu)型對應(yīng)的胞嘧啶異構(gòu)體只有C n Z
7、n 2 + 配合物對應(yīng)的是C 2 z n 2 + ,其他的金屬離子與胞嘧啶異構(gòu)體在液相中形成的配合物最穩(wěn)定構(gòu)型對應(yīng)的胞嘧啶異構(gòu)體都是C l 。金屬離子與G 形成的配合物:氣液兩相中配合物的穩(wěn)定性順序發(fā)生較大變化。以G n N a + 為例,氣相中穩(wěn)定性前五位的順序為G l N a + > G 3 N a + > G 2 N a + > G 7 N a + > G 5 N a +> G 6 N a + ,液相
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