ⅰ.偏菊酸類混合含氟芐酯的合成;ⅱ.dcdmh對酮酯類化合物的α氯代反應(yīng)研究

1、華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文Ⅰ.偏菊酸類混合含氟芐酯的合成;Ⅱ.DCDMH對酮（酯）類化合物的α-氯代反應(yīng)研究姓名：管細霞申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：有機化學(xué)指導(dǎo)教師：鄒新琢20070501A B S T R A C TP a r t IT h ef r s tp a r to ft h i s p a p e rr e l a t e st ot h es y n t h e s i s o f2 ( 3 ) ·f l u o r

2、o - 4 - m e t h o x y lm e t h y l b e n z y l a l c o h o l n o r p y r e t h r o i d e s a n d 2 ( 3 ) - f l u o r o - 4 - m e t h y l b e t m y l a l c o h o ln o r p y r e t h r o i d e s ．C y p e r r a e t h r i na

3、n d d e c a m e t h r i na r c t y p i c a ll i g h ts t a b l ea g r i c u l t u r a lp y r e t h r o i d e s ．B u t t h ee x c e s s i v e l ys t a b l es t r u c t u r ei n c r e a s e dt h e r e s i d u a lt i m e i

4、ne n v i r o n m e n t , w h i c hh a s b r o u g h t p o t e n t i a l h a r m t o p e o p l e a n de n v i r o n m e n t ．N o r p y r e t h r o i d e s h a v ed i s s y m m e t r ys t r u c t u r ea n ds m a l l e r m

5、o l e c u l a rw e i g h t ，S Ow es u p p o s e dt h a tt 1 1 c ym a yh a v es u i t a b l es t a b i l i t ya n d f a s t —a c t i n g ．T og e tn e w p y r e t h r o i d e sw h i c h h a v ec h a r a c t e r so f h i g

6、h e r a c t i v i t ya n d l o w e r d r u g - r e s i s t a n c e ，W e s y n t h e s i z e ds i xn e w c o m p o u n d s ．F i r s t ,w e s y n t h e s i z e d t h r e e n o r p y r e t h r t m aa c i d s ：t r a n s - 2

7、，2 - d i m e t h y l ·3 一( 1 - p r o p e n y l ) c y c l o p r o p- a n ee a r b o x y l i ca e i d ( n o r c h r y s a n t h e m i c a c i d ) ，t r a i l s 一2 ，2 一d i m e t h y l ·3 ·( 2 一b r o m o - e t

8、h e n y l )c y c l o p r o p a n ee a r b o x y l i ca c i d ( m o n o b r o m o g e n a t e d p y r e t h r u m a c i d ) a n d t r a n s ·2 ，2 - d i m e- t h y l - 3 一佗一c h l o r o —e t h e n y l ) c y c l o p r o

9、 p a n e c a r b o x y l i c a c i d ( m o n o c h i o r o g e n a t e d a c i d ) ．T h e y w e r es y n t h e s i z e d f r o m t r a n s ·c h r y s a n t h e m i ca c i dw i t h f o u r s t e p s ：m e t h y 7 l e

10、s t e r e f i c·a t i o no f t r a n s - c h r y s a n t h e m i ca c i d ，o z o n i d a t i o n , W i t t i gr e a c t i o na n d s a p o n i f i e d ．T h e n ,o n t h e b a s i s o f “f l u o r i n e e f f e c t o

11、 f m i x t u r e ' ’w e p r o v e d b e f o r e ，w e s y n t h e s i z e d2 ( 3 ) 一f l u o r o - 4 - m e t h o x y l m e t h y l b e n z y l a l c o h o l a n d 2 ( 3 ) - f l u o r o - 4 - m e t h y l b e n z y la l

12、c o h o lf r o m p - x y l e n e w i t l l s e v e n s t e p s ．F i n a l l y , w eg o t s i xn e w p y r e t h r o i d s t h r o u g he s t e r i f i c a t i o n ．N e w c o m p o u n d sa n d t a r g e tc o m p o u n d

13、s w e r ei d e n t i f i e dt h r o u g h ‘HN M R a n d I R ．P a r t l I1 1 1 es e c o n d p a r to f t h i s p a p e r r e l a t e st ot h er e s e a r c h o n a - c h l o r i n a t i o no f k e t o n e s( e s t e r s )

14、 u s i n g1 , 3 - d i c h l o r o - 5 ，5 - d i m e t h y l h y d a n t o i n ( D C D M H ) ，a - c h l o r o k e t o n e s a l ei m p o r t a n ti n t e r m e d i a t e si no r g a n i cs y n t h e s i s ．T h e yc a l l b

15、 eu s e d t os y n t h e s i z ee a c h k i n d o f d y e 、s p i c ea n d m e d i c i n e ．D C D M H ，w h i c h W a s a l la v a i l a b l e a n d c h e a p i n d u s t r i a lp r o d u c t , c a nb e u s e da sa - c h l

16、 o r i n a t i o n o n k e t o n e s ．F r o mt h e r e s e a r c h W ef o u n dt h a t ：i np - t o l u e n e s u l f o n i c a c i d a n d a c e t o n i t r i l e a t 2 5 ℃．D C D M H C a l l r e a c t 謝t l la l k a n o n

17、 e s ，c y c l i ck e t o n e s ，B —k e t o ·e s t e r sa n d1 , 3 一d i a l k o x y c a r b o- n y lc o m p o u n d sa n dg e tc h l o r o —p r o d u c ti ng o o dy i e l d sf r o m6 9 ．2 ％t o9 6 ．O ％．O nt h eb a s i